Радиусы ковалентные нормальные

Наряду с ионными радиусами для большинства элементов известны оценки так называемых атомных радиусов и нормальных ковалентных радиусов, применяющиеся для оценки длин связей в существенно неионных соединениях. Как правило, для одного и того же элемента радиус увеличивается при уменьшении степени окисления так, радиус Те + в системе Полинга 0,056 нм, Те + — 0,081 нм нормальный ковалентный радиус Те 0,137 нм и, наконец, радиус Те - 0,221 нм. Таким образом, возникает впечатление, что [c.52]

Радиус иона Н", рассчитанный из параметров кристаллических решеток гидридов щелочных металлов, равен 1,54 A. Он значительно больше радиусов как нормального атома водорода (0,53 А по Бору), так ц ковалентного (0,3—0,37 А) [12]. [c.15]

Табл. 2 демонстрирует близость результатов обоих методов, что обусловлено их принципиальной общностью. В самом деле, нормальные ковалентные радиусы металлов были определены Полингом из структур чистых металлов. С другой стороны, в результате плотней- [c.21]

В табл. 89 приведена сводка внутримолекулярных контактных радиусов по данным работ [145, 146]. Сравнение этих радиусов с нормальными ковалентными радиусами показывает, что образование ковалентной связи во всех случаях приминает сферу, сокращая ее размеры в направлении оси связи. [c.119]

НОРМАЛЬНЫЙ КОВАЛЕНТНЫЕ РАДИУСЫ (Я) НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ АТОМОВ [c.384]

ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ЗАТРУДНЕНИЯ СТАТИЧЕСКИЕ (стерические препятствия)— затруднения, или препятствия, для. такого размещения атомов в молекуле, при котором сохранялись бы нормальные валентные углы и межатомные расстояния, н частности для ароматических н сопряженных систем — планарное строение молекулы. П. з. с. возникают при отталкивании химически не связанных, но близко расположенных в пространстве атомов, расстояние между которыми ограничивается суммой их ковалентных радиусов. В таком случае П. 3. с. приводят к изменению нормальных валентных углов, к нарушению планарного строения ароматических и сопряженных систем, что можно наблюдать, например, по изменению окраски, отклонению дипольного момента и другим свойствам от рассчитанного значения. Молекулы, не имеющие П. з. с., могут проявлять их по отношению к другим молекулам, с которыми они реагируют, если возле реакционного центра молекулы близко расположены большие заместители, препятствующие доступу реагента к этому центру (П. з. динамические). При этом происходит снижение реакционной способности соединений без электронного влияния заместителей. П. 3. с. можно предвидеть заранее изучением моделей исследуемых молекул или построением их масштабных графических формул с учетом ковалентных радиусов близко расположенных атомов, [c.205]

Нормальный ковалентный радиус иона хлора С1 равен [c.92]

Распространив уравнение / = 5,8 / с" на металлы, можно рассчитать но известным нормальным ковалентным радиусам геометрические ковалентные рефракции металлов, которые приведены во 2-х строчках табл. 2. [c.21]

Представленные в табл. 12 рефракции элементов предназначены для расчетов молекулярных рефракций ковалентных структур. Учитывая способ пх определения, можно, по аналогии с нормальными ковалентными радиусами, назвать эти величины нормальными ковалентными рефракциями. [c.33]

СИСТЕМА НОРМАЛЬНЫХ И КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ КОВАЛЕНТНЫХ РАДИУСОВ [c.35]

По-видимому, В в имеются дополнительные слабые аксиальные связи (как в соединениях N1 и Р1, где расстояния М—I составляют 3,21 и 3,50 А соответственно). Сумма ковалентных радиусов дает для нормальной связи Аи—I длину 2,73 А. [c.285]

Подтверждением ограниченности в этом соединении взаимодействия тг-электронов кратной связи М=М с тг-электронами бензольных ядер служит почти нормальная длина связи С—N. Если тг-электронное взаимодействие имело бы место, расстояние между ядрами углерода и азота было бы меньше, чем для простой связи С—N. Экспериментально найдено, что это расстояние равно 1,45 А, а сумма ковалентных радиусов углерода в -состоянии и азота равна 1,44 А. [c.117]

Длина связи металл т- водород примерно равна сумме нормальных ковалентных радиусов. Положение атома водорода говорит о стереохимической активности молекулы. [c.563]

Ковалентная составляющая в связях соединений меди, серебра и золота с электроотрицательными элементами выше, чем у щелочных металлов. Склонность соединяться с водородом и образовывать гидриды ионного типа невелика и такие соединения очень непрочны. Элементы подгруппы 1В образуют значительно больше труднорастворимых соединений, чем щелочные металлы. Высокая ковалентная составляющая обусловливает низкую растворимость оксидов, гидроксидов, сульфидов и невысокие растворимости хлор-, бром- и иодпроизводных однозарядных катионов элементов подгруппы 1В. Высокое значение ионизационного потенциала и меньшее, чем у щелочных металлов, различие между радиусами ионов и атомов указывает на более положительное значение их окислительно-восстановительных потенциалов. Сверху вниз по подгруппе окислительно-восстановительный потенциал растет. В водных растворах нормальный потенциал у всех элементов положительнее водорода. По отношению к кислороду потенциал у Си и Ag — отрицательный, а у Аи — положительный. Поэтому элементы этой подгруппы не вытесняют водород из растворов его нонов и выделяются при электролизе водных растворов солей в отсутствие перенапряжения водорода. Из-за того, что окислительно-восстановительный потенциал у Си и Ag отрицательнее кислорода, а у Аи — положительнее, металлы встречаются в природе в самородном состоянии, а Си и Ag еще и в виде соединений. [c.282]

Приведем здесь некоторые данные о длинах связей. Для большинства атомов, входящих в состав белков, длины кова- тентных связей лежат в пределах от 1,0 до 2,0 А. Вандервааль-совы радиусы приблизительно на 0,8 А больше ковалентных радиусов, соответствующих одинарной связи. В случае водородной связи расстояние между двумя электроотрицательными атомами, между которыми находится атом водорода, меньше нормального вандерваальсового расстояния на несколько десятых ангстрема. Как отмечалось в разд. 1 гл. XIV, расстояние между цепями белка независимо от того, представляют ли они собой а-спирали или нет, равно 5—10 А. [c.262]

НОРМАЛЬНЫЕ И ТЕТРАЭДРИЧЕСКИЕ КОВАЛЕНТНЫЕ РАДИУСЫ [c.95]

Ковалентные радиусы обычно подразделяют на нормальные, тетра эдрические, октаэдрические, квадратные и металлические радиусы. В общем, для данного атома различие между радиусами раз [c.110]

В 1956 г. Атойи [37] нашел, что отношение рефракции и куба ковалентного радиуса (гс) галогенов есть величина постоянная (Я=кгс , см. 1, стр. 10), причем эта же зависимость сохраняется и для других элементов, в том числе металлов. Используя ковалентные рефракции наиболее надежно измеренных простых тел и значения нормальных ковалентных радиусов, можно вычислить, что в среднем для всех элементов = 5,8. [c.21]

IV. Для вычисления молекулярных рефракции кристаллических веществ необходимо создать систему кристаллических ковалентных рефракций по аналогии с системой кристаллических ковалентных радиусов. Величины рефракций атомов проще всего вычислить геометрическим методом на основе уравнения Атойи. По этой причине, и учитывая также самостоятельное значение систематики атомных радиусов, в табл. 13 приведены величины ковалентных радиусов для кристаллического состояния (вторые строчки) и для сравнения — нормальные ковалентные радиусы (первые строчки, которые были использованы ранее при составлении табл. 2). [c.33]

Как уже говорилось, термином атомная рефракция следует характеризовать электронную поляризуемость свободного атома. Последняя величина, вообще говоря, должна быть больше нормальной ковалентной рефракции того же атома, поскольку размер (ван-дер-ваальсовски11 радиус) свободного атома всегда больше его ковалентного радиуса (рис. 1). С физической точки зрения это объясняется значительно большей прочностью ковалентных связей по сравнению с ван-дер-ваальсовски-ми, что приводит к упрочнению всей внешней электронной структуры атомов и соответственному уменьшению пх поляризуемости. [c.39]

Если задаться известными значениями нормальных ковалентных (табл. 13) и ионных (табл. 55) радиусов атомов, то, зная величины Е для нейтральных атомов и иоиов [53], можно найти значения с для ковалентного и ионного состояния. Последние, как правило, незначительно отличаются друг от друга и поэтому для промежуточных значений ионности их можно линейным образом интерполировать. Интерполируя также величины 2, можно вычислить г как функцию нонности связи. [c.115]

Возьмем в качестве примера атом Ма. Его нормальный ковалентный радиус равен 1,54, а ионный — 0,83А. Эффективные заряды ядер атома и иона соответственно равны 2,20 и 6,85. Отсюда с для нейтрального Ма будет равна 5,686, а для Ма+ 3,388. Используя интериоли-рованные значения с и Е для постепенной 1 онизацип атома натрия (через 10%), получаем следующую последовательность нормальных радиусов 1,54 1,358 1,227 1,134 1,060 1,002 0,955 0,915 0,882 0,854 0,83А. [c.115]

В результате рентгеноструктурного анализа было установлено, что в кристаллах хингидроиов хиноновые и гидрохиноновые ядра расположены чередуясь и параллельно на расстоянии 3,1—3,2 А, которое немного меньше суммы нормальных вандерваальсовых радиусов (около 3,5 А). Следовательно, комноненты хингидрона не связаны ковалентными связями. Однако межатомные расстояния и валентные углы в хингидронах аналогичны таковым в несвязанных хинонах и гидрохинонах. [c.483]

В комплексах хлористого и бромистого оксалила с диоксаном компоненты комплекса также связаны в цепочки. Разница между найденным расстоянием галоген — кислород и нормальным расстоянием вандерваальсова взаимодействия в этих случаях меньще, чем для вышеупомянутых комплексов йодоформа. Особенно интересно, что длина связи О—Вг в аддукте с бромистым оксалилом (3,21 А) приблизительно равна длине связи О—С в аддукте с хлористым оксалилом (3,18 А). Так как ковалентный радиус хлора значительно меньше, чем ковалентный радиус брома, следовательно, бромистый оксалил образует, по-видимому, более прочный комплекс, чем хлористый оксалил. На основании аналогичных соображений (см. табл. 4) был сделан вывод, что бром образует с диоксаном более устойчивый комплекс, чем хлор [42]. В кристаллическом аддукте 1,4-диоксана и дииодоацетилена состава 1 1 компоненты также чередуются в длинных цепях [47]. Имеется большое число кристаллографических данных, свидетельствующих о том, что в твердом состоянии галогенцианы, цианурхлорид и бромистый оксалил состоят из цепей молекул, координированных благодаря донорно-акцеп-торному взаимодействию [26]. [c.68]

Полинг и Хаггинс [7, 81 ввели известное понятие о ковалентных рад 1усах. Они показали, как ковалентные радиусы можно применять для вычисления мелсатомных расстояний. Кро.ме того, Полинг на примере молекулы окиси углерода сделал заключение и о влиянии резонанса на длины связей. В одной пз упомянутых работ [3] он на основании энергетических соображений пришел к выводу, что нормальное состояние молекулы СЮ резонирует между двумя структурами [c.196]

Далее Полинг развивает представление о таким образом постулированном метилацетиленовом резонансе . При помощи упомянутой графической функции он находит, что вклад трех необычных структур в нормальное состояние молекулы равен 18%, если приписать такому резонансу всё укорочение связи, и 12%, если полагать, что на 0,02 А укорочение обусловлено изменением в ковалентном радиусе атома углерода. В диметилацетилене две метильные [c.230]

Цинк и кадмий близки друг другу, в то же время ртуть заметно отличается от них как по своему агрегатному состоянию, так и но химическому поведению. Например, она образует ион Ндз, где формально ее степень окисления +1 имеет аномально высокий потенциал ионизации и отличается от цинка и кадмия положительным значением нормального окислительно-восстановительного потенциала, Цинк и кадмий вытесняют водород из разбавленных кислот, а ртуть нет. Радиусы атомов в подгруппе незначительно возрастают от цинка к ртути, а радиусы ионов увеличиваются довольно резко. Соответствеино этому увеличивается доля ковалентной составляющей в связи с электроотрицательными элементами и падает растворимость оксидов и сульфидов. Гидроксид цинка 2п(ОН)2 амфотерен, Сс1(0Н) проявляет более основные свойства, а Н (0Н)2 — соединение неустойчивое и представляет собой слабое основание. Аномалии в свойствах ртути объясняются так называемым эффектом инертной пары . Известно, что Л5 -электроны способны проникать к ядру сквозь экран из предшествующих электронов. Поэтому б5-электронная пара, несмотря на то, что расположена после полностью занятых 4/ - и 5й °-подуровней, очень З стойчи-ва к воздействиям. Этот эффект сказывается далее по периоду на свойствах таллия, свинца, висмута. Вероятно поэтому ртуть относится к благородным металлам, не вытесняющим водород из кислот. [c.300]

Установление ковалентных радиусов атома возможно благодаря тому, что 1) длина простой ковалентной связи между данными двумя атомами постоянна в ряде молекул или ковалентных кристаллов и 2) длина ковалентной связи А — В есть средняя арифметическая длины связей А — А и В — В. Например, найдено, что и в алмазе, и в нормальных и в циклических парафинах, содержащих ряд взаимносвязанных групп Hj, расстояние С — С равно 1,54 0,02 A. Это постоянство длины связи позволяет считать, что связь С—С, длина которой заметно отличается от 1,54 A, не является простой связью с электронной парой. Например, в Н С — С = С — СНд длина связи С — Hg равна 1,46 A. Расстояние Si — Si в элементарном кремнии равно 2,34 A. Средняя арифметическая от 1,54 и 2,34 A равна 1,94 A, а расстояние С — Si в карборунде равно 1,93 к. Поэтому можно определить ковалентные радиусы элементов, сумма которых дает длину ковалентной связи между двумя атомами. Здесь надо отметить два момента. Во-первых, может быть придется применять различные радиусы, в зависимости от того, образуют ли элементы 8—N тетраэдрические или другой тип связей (см. ниже). Во-вторых, можно быть уверенным, что связи, из которых вычисляются ковалентные [c.95]

Если не считать краткого рассмотрения одноэлектронной и трехэлектронной связей в разделе резонанса, то до сих пор наше внимание сосредоточивалось на ординарной ковалентной связи или связи с электронной парой. В некоторых молекулах существуют связи, состоящие из 4 или 6 электронов, что соответствует двойным и тройным связя.м. Доказательства существования таких связей получены из межатомных расстояний, углов между связями и общих химических свойств молекул. Для элементов первого ряда периодической таблицы С, N. О и Р радиусы двойной связи на 13 / меньше нормальных ковалентных радиусов ордннарной связи, а радиусы тройной связи меньше на 22 / , что видно из расстояний С = С в этилене (1,34 А) [c.97]

Вторым возможным объяснением коротких межатомных расстояний в этих оксиионах является то, что координационная связь короче, чем нормальная ковалентная связь. Такое объяснение считалось малоправдоподобным, так как длнна связей N — О в (СН )дМ— -О точно равна сумме простых связей тетраэдрических радиусов азота и кислорода (1,36 А), тогда как длнны так называемых координационных связей во многих соединениях серы и фосфора столь же малы (или ен1,е меньше), как и длины, ожидаемые для двойных связей. Однако, используя исправленные радиусы для азота и кислорода, приведенные в табл. 6, можно принять расстояние N — О равным 1,43 А, что значительно превышает вышеприведенную величину. На осиова-Н1 и этого можно заключить, что не существует ни одного способа написания формул этих оксиионов, который был бы свободен от возражений. [c.369]

Бродерсен и Шумахер 18, 9] из полосатых спектров нашли, что межъядерное расстояние в молекуле ВгР для нормального состояния равно 1,74 А, а для возбужденного —2,17 А из микроволновых спектров монофторида брома оно получено равным 1,759 А [16]. Эта величина очень близка величине суммы нормальных ковалентных радиусов брома и фтора 1,14 + 0,64 = 1,80, но немного меньше аддитивного значения межъядерных расстояний — полусуммы расстояний Вг—Вг и Р—Р в газообразном состоянии и равна 2 (2,284 + 1,435) = 1,859 А [17]. [c.111]

Расстояния Р(1—8 (среднее значение 2,335А) несколько больше найденных в диэтилдитиокарбамате и близки к нормальным значениям суммы односвязных ковалентных радиусов расстояния 8—С (1,70А) и С—С (1,47А) свидетельствуют о делокализации я-взаимодействия. [c.63]

Ковалентные радиусы обычно подразделяют на нормальные, тетраэдрические, октаэдрические, квадратные и металлические радиусы. В общем, для данного атома различие между радиусами разного типа невелико, и для расчетов один из них можно брать взамен других. В периодической таблице Кэмбелла (см. табл. 4-2) приведены ковалентные радиусы атомов элементов, образующих в свободном виде в твердом состоянии между атомами простые кова- [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология