Методы внешней ионизации

Развитием процесса сварки с вольфрамовым электродом является плазменная дуговая сварка. Особенность этого способа заключается в использовании более узких сопел или наконечников, вследствие чего дуга получается уже и обеспечивает лучшую локализацию зоны плавления. Для ионизации газа между электродом и соплом прикладывается высокочастотное напряжение. Чтобы избежать выдувания расплавленного металла из зоны сварки, используют сравнительно небольшие потоки газа (от 30 до 500 л. ч- ). Такой поток не может обеспечить защиту рабочей зоны и приходится вводить дополнительный поток газа через внешнее сопло со скоростями до 1000 л-ч . Плазменная сварка производится в режиме постоянного тока как при нормальной, так и при обратной полярности с помощью соответственно вольфрамовых или охлаждаемых водой медных электродов. Этот способ применим для всех металлов, свариваемых неплавящимися электродами, за исключением алюминия и магния. По сравнению с обычным методом с Ш-электродом, плазменный процесс менее чувствителен к величине зазора между горелкой и рабочей зоной параметры дуги контролируются легче, а глубина сварки получается большей (до 6 мм для нержавеющей стали). Этот способ является предпочтительным для соединения тонкостенных деталей, таких как сильфонные конструкции, или для получения тонких швов, необходимых при соединении труб встык. Более детальное описание процесса и соответствующего оборудования читатель может найти в литературе [253]. [c.250]

Рентгеновское излучение может, конечно, выбивать фотоэлектроны и с внешних электронных уровней но энергии ионизации при эмиссии таких внешних фотоэлектронов обычно измеряются методом ФЭС при возбуждении УФ излучением. [c.140]

МЕТОДЫ ВНЕШНЕЙ ИОНИЗАЦИИ [c.10]

Методы внешней ионизации - это методы, в которых первичные ионы создаются вне камеры ионно-молекулярных реакций, а затем вводятся в нее обычно в той или иной мере ускоренными (241. Сказанное выше об исследованиях резонансной перезарядки относилось именно к методу внешней ионизации. [c.10]

Номером 3 обозначен вариант метода внешней ионизации, в котором необходимые первичные ионы выделяются из пучка в одном масс-анализаторе, затем направляются в камеру столкновений, а вторичные ионы, полученные в ней, подвергаются новому масс-спектральному анализу. Такие установки часто называются двойными масс-спектрометрами. [c.10]

W3 методов внешней ионизации Наибольшую информацию об элементарном акте удается получать в экспериментах с пересекающимися пучками. При этом имеется возможность определения дифференциальных сечений неупругих столкновений и точной фиксации начальных состояний сталкивающихся частиц [44]. Трудности, связанные с получением пучков с малой и сред-.ней кинетической энергией, удается обойти в методе догоняющих пучков, при котором пучки быстрых частиц-реагентов распространяются с малой относительной скоростью в области взаимодействия. В таблицах эти два варианта метода обозначены номером 12 1451. [c.10]

Методы возбуждения полупроводников могут быть различными [13, 14]. Например, для подкачки могут быть использованы импульсы электрического поля. В этом случае за счет ударной ионизации валентной зоны (эффект Зинера) образуются неравновесные электроны в зоне проводимости и неравновесные дырки в валентной зоне. Крайне важно, чтобы эти неравновесные носители тока не рекомбинировали достаточно быстро. В другом, применяемом на практике методе возбуждения полупроводника используют инжекцию (см. гл. IX, 3) неравновесных носителей тока через р—п-переход вырожденных полупроводников. К образцу, составленному из полупроводников с акцепторными и донорными примесями, прикладывается внешнее напряжение (прямое смещение), заставляющее электроны переходить из р- в п-область. В области р—п-перехода идет рекомбинация электронов и дырок с выделением фотонов, частота которых со е /й. [c.523]

Анализ основных закономерностей коагуляции латексов различными методами показывает, что не существует единственной причины их агрегативной устойчивости. Последняя определяется совокупным действием различных по физической природе факторов стабилизации. Относительная роль каждого из них зависит от молекулярного строения поверхности полимерных частиц и модифицирующих ее адсорбционных слоев эмульгаторов. В частности, механизм стабилизации латексов эмульгаторами определяется молекулярным строением последних, способностью к ионизации, гидрофобно-гидрофильным балансом и гидратацией, структурой и плотностью упаковки адсорбционных слоев, образуемых ими на поверхности латексных частиц. При этом следует иметь в виду, что свойства стабилизирующих адсорбционных слоев на поверхности латексных частиц изменчивы и зависят не только от перечисленных выше факторов, но и от внешних физических условий, в которых протекает коагуляция. С этим связано наличие многообразных особенностей протекания коагуляционного процесса, которые могут быть правильно поняты и оценены в их взаимосвязи с наиболее общими и фундаментальными закономерностями коагуляционных явлений. [c.220]

Стационарные устройства. Стационарная плазменная центрифуга со слабой ионизацией среды была создана в Институте атомной энергии им. И. В. Курчатова в конце 70-х годов [23]. Предполагалось, что высокая скорость диффузионных процессов в сильно нагретом газе, а также возможность умножения первичного радиального эффекта путём возбуждения противоточной циркуляции в газе, позволят создать конкурентную по отношению к электромагнитному методу технологию получения ряда стабильных изотопов. Разрядная камера, состоявшая из внешней цилиндрической стенки, торцевых изоляторов и катода, была помещена в откачиваемую водоохлаждаемую камеру. Такое конструктивное решение позволяло снять проблемы, связанные с тепловыми деформациями элементов разрядной камеры тепло-съём осуществлялся за счёт излучения. Аксиальное магнитное поле созда- [c.332]

Было предложено много способов использования поляризационных кривых для определения скорости коррозии. Наиболее простой из них — метод экстраполяции поляризационной кривой до стационарного потенциала. Если скорость электродного процесса контролируется скоростью электрохимической реакции, например скоростью разряда ионов водорода или ионизации металла, то в полулогарифмических координатах зависимость потенциала от логарифма плотности тока выражается прямой линией. Экстраполируя эти прямые до значения стационарного потенциала, т. е. потенциала металла при отсутствии внешнего тока, получают значение тока коррозии. Так, например, получив поляризационные кривые для одного и того же металла в двух разных электролитах (/ и 2), можно с достаточным основанием утвер- [c.145]

Оптический метод получения плазмы очень прост (если, разумеется, абстрагироваться от самого лазера и оптического канала для ввода лазерного излучения в технологический объем) и формально не требует никаких структурных элементов, в отличие от электрических разрядов (электроды, индукторы, волноводы и пр.). В указанном частотном диапазоне достижима электродинамическая стабилизация разряда. Через оптический разряд можно организовать поток вещества и получить поток плазмы, как и в обычном плазмотроне (рис. 2.40). Особенность системы лазер-разряд заключается в том, что параметры разряда не влияют на режим работы источника энергии (т. е. развязаны ). Специфическая особенность лазерной плазмы температура 15000 -Ь 20000 К, превышающая в 2 -Ь 4 раза температуру электрических разрядов. Действительно, температура электродуговых разрядов на постоянном токе достигает при атмосферном давлении 10000 К примерно таков же уровень температуры высокочастотных разрядов при атмосферном давлении микроволновые разряды характеризуются температурой 5000 К. Объяснение этого явления лежит в изменении прозрачности плазмы по отношению к оптическому излучению в соответствии с зависимостью / 1 ос где — коэффициент поглощения плазмы и — круговая частота 16]. Если частота не слишком велика, то энергия внешнего поля эффективно рассеивается в поглощающей среде, даже при не слишком высокой ионизации. Поле из-за наличия скин-эффекта для частотных разрядов не проникает в сильно ионизованную среду, что в целом ограничивает диссипацию энергии и нагрев. Диссипация на [c.93]

Среди множества методов, предложенных для установления экспериментально или расчетным путем значений электроотрицательностей, упомянем только два. Малликен из теоретических соображений показал, что тенденция атома в молекуле конкурировать с другим, с ним связанным атомом в притяжении совместно обладаемых электронов, должна быть пропорциональна (/+Л)/2, т. е. среднему из его потенциала ионизации и сродства к электрону. Физически это разумно, так как следует ожидать, что суммарная способность атома притягивать электроны, находящиеся в совместном владении, может быть средним из величин, связанных со склонностью свободного атома удерживать его внешние электроны и притягивать дополнительные электроны. Найдено, что если значения / и Л выражены в электрон-вольтах, то значение электроотрицательности по Малликену можно скорректировать так, чтобы при делении их на 3,15 они дали крайне незначительные средние отклонения от значений Полинга. Типичные электроотрицательности по Малликену приведены в табл. 4.3. [c.123]

В принципе ионизационный детектор может работать и без источников излучения, например за счет электронов, ускоряемых электрическим полем [43] или ультрафиолетовым излучением [44, 45] преимуществом радиоактивных препаратов в первую очередь является то обстоятельство, что по сравнению с другими методами ионизации их интенсивность совершенно не зависит от внешних условий, именно поэтому практически все промышленные электронозахватные и гелиевые детекторы снабжаются радиоактивными источниками. [c.429]

Основным методом определения потенциалов ионизации атомов является спектроскопический метод. Он основан на нахождении предела схождения линий в атомных спектрах. В случае простых спектров, таких, например, как спектры щелочных металлов, имеющих во внешней оболочке лишь один электрон, в спектре наблюдается длинная серия (серия Рид-берга), сходящаяся к пределу, положение которого может быть точно определено. В случае атомов со многими внешними электронами длинных серий наблюдать не удается. Это затрудняет определение пределов и, следовательно, потенциалов ионизации. Однако практически все трудности расшифровки спектров для большинства элементов в настоящее время были преодолены. Не удалось надежно определить спектроскопически лишь потенциалы ионизации редкоземельных и трансурановых элементов. [c.26]

Энергия, необходимая для отрыва от изолированного атома электрона, называется потенциалом ионизации. Для большинства элементов Периодической системы такие данные в настоящее время получены с достаточной надежностью главным образом спектроскопическим методом. В табл. 1 приведены энергии I последовательного отрыва внешних электронов от атомов по данным обзоров [1-6] с точностью до второго десятичного знака, что достаточно для большинства структурно-химических целей. В тех случаях, когда потенциалы ионизации определены с меньшей точностью, их значения приводятся с точностью до первого десятичного знака или даже до единиц эВ. Для ряда лантанидов и актинидов некоторые потенциалы ионизации пока еще неизвестны вообще. В соответствии с принятой в физико-химической литературе терминологией энергии отрыва первого, второго и т.д. электрона называются первым, вторым и т.д. потенциалами ионизации атома (ПИ). [c.4]

Для многих элементов атомные сечения ионизации могут быть в удовлетворительном приближении для целей радиационной химии и оценены величиной г , рассчитанной для валентных электронов методами квантовой механики, т. е. средним квадратом радиуса внешней электронной оболочки. Последний растет с увеличением атомного номера элемента. Как показывает сопоставление, сечение ионизации атомов приблизительно [c.50]

Трудности связаны с необходимостью энергетической калибровки электронного пучка, для которой нужен внешний стандарт чаще всего в качестве такового используют инертный газ. В обычных методах оценки эффективности ионизации, приходится устанавливать соотношение между кривой ионизации для данного вещества и для внешнего стандарта. В одном из методов [61] предполагается, что интенсивности линий ионов исследуемого соединения и стандарта (обычно аргона) при 50 В совпадают. Этот метод сначала применялся только к малым молекулам, и его распространение на большие органические молекулы может приводить к большим погрешностям, поскольку неизвестны процессы фрагментации молекулярного иона при 50 эВ (80,10 10" Дж), а также различия в сечениях ионизации. [c.32]

В книге рассматриваются электродные процессы, протекающие с участием комплексов металлов в условиях равновесия и при наличии внешнего поляризующего тока. Описаны основные электрохимические методы, используемые при определении состава и констант устойчивости одноядерных комплексов металлов. Рассматривается кинетика электродных процессов, протекающих с участием комплексов металлов в условиях диффузионного контроля, при медленном протекании электрохимической стадии и при наличии медленных предшествующих химических реакций в растворе. Обсуждается механизм стадий разряда и ионизации, в которых участвуют комплексы металлов, а также влияние строения двойного электрического слоя на скорости реакций восстановления комплексов металлов. Одна из глав посвящена стационарным и нестационарным методам исследования кинетики электродных процессов. [c.2]

Для создания во всем измерительном объеме осесимметричного электрического поля (что приводит к независимости коэффициента газового усиления от места ионизации) поверхность счетчика и его торцевые пластины покрывали слоем полупроводника (фиг. 41). Тогда кривая дискриминации характеризуется меньшим градиентом в области нулевого порога, что практически обеспечивает достаточно точное построение этой кривой. Такие торцевые пластины были изготовлены для нас фирмой Корнинг гласс компани (Нью-Йорк) они представляли собой стеклянные пластины с напыленным полупроводниковым слоем. Контактными электродами этих пластин служили два кольца из серебра, нанесенного методом осаждения на стекло, причем внутренний диаметр внешнего кольца равнялся 95 MJM, а наружный диаметр внутреннего кольца — 12 мм. Внешнее кольцо касалось высоковольтного электрода внутреннее кольцо при помощи делителя напряжения заряжалось до потенциала, равного потенциалу на расстоянии 6 мм от оси цилиндра вдали от его концов. Сопротивление между каждой парой серебряных колец, нанесенных на торцевые пластины, достигало 1,38-10 и 2,82-10 олг. Величины сопротивлений в делителе напряжения определялись допустимой нагрузкой источника высоковольтного питания и тем, что они должны были быть малы по сравнению с сопротивлением полупроводящих поверхностей. Последнее требование обеспечивает независимость падения потенциала от характеристик полупроводника и любых их изменений. Сопротивление торцевых пластин должно было быть настолько малым, чтобы на них не успевали собираться большие электрические заряды, нарушающие геометрию поля. Применявшиеся полупроводниковые покрытия, по-видимому, удовлетворяли этим двум противоречивым требованиям. [c.162]

Для изучения химических реакций в твердых телах были проведены химические исследования на высокочистых полупроводниковых материалах [1]. Движения атомов в полупроводниках важны не только в связи с технологическим использованием методов диффузии для образования контактов в полупроводниковых устройствах, но также и потому, что чистые и почти совершенные полупроводниковые кристаллы являются особенно хорошей средой для изучения взаимодействия примесей и зависящих от диффузии реакций в твердой фазе. При изучении химических взаимодействий между примесями было показано, что можно использовать германий и кремний в качестве среды для наблюдения в очень разбавленных твердых растворах разнообразных химических явлений, обычно связанных с водными или другими жидкими растворами. Аналогия с водными растворами хорошая, так как и полупроводник, и вода при обычных температурах являются слабо ионизованными средами, причем при ионизации электроны и дырки образуются в полупроводнике так же, как водородные и гидроксильные ионы в воде. Электронно-дырочное равновесие и закон действия масс можно непосредственно применить к таким проблемам, как растворимость примеси, находящейся в равновесии с внешней фазой, ионизация примеси и распределение ее между различными местами кристаллической решетки соединения, таким же способом, который обычно используют для расчетов кислотно-щелочного равновесия, действия общего иона и т, д. Образование ионных нар в полупроводниках было детально и количественно изучено твердое вещество является отличной средой для проведения таких исследований вследствие его чистоты, отсутствия осложнений, вызываемых, например, эффектом гидратации и возможностью легко и независимо варьировать концентрации взаимодействующих ионов. [c.44]

Затем следует последовательность первичных, вторичных и т.д. ионномолекулярных процессов, которые практически полностью моделируются методами внутренней ионизации (а для перезарядки - и методами внешней ионизации). Модель тем более точна, чем выше относительная концентрация в облучаемой смеси реакционноспособных нейтральных партнеров. Если эта концентрация превышает 10%, го релаксацией возбужденных ионов можно пренебречь, ибо они реагируют при каждом столкновении, а возбуждены примерно так же, как при получении в ионизационной камере масс-спектрометра. [c.12]

Методы определения кинетических констант в этой и всех других таблицах имеют следующие обозначения - метод внутренней ионизации электронным ударом при низком давлении газа - то же при повыиюнном Давлении 2 - метод внутренней ионизации Фотонным ударом 3. метод внешней ионизации с использованием двойных масс-спектрометров - метод внешней ионизации с разделением по массе только первичных ионов -метод внешней ионизации с разделением по массе только пучка вторичных ионов 2 - импульсный метод с внутренней ионизацией 6 - метод дрейфовой трубки Т - метод ионного циклотронного резонанса - метод, основанный на изучении ионного состава плазмы 9 - метод, основанный на изучении ионного состава пламени - метод, основанный на радиацион-но-химических исследованиях 1Л - метод, основанный на фотохимических исследованиях - метод сталкивающихся пучков - метод, основанный на изучении распада плазмы в потоке газа - метод совпадений, при котором производится одновременная регистрация частиц продуктов данного элементарного акта - расчетный метод. [c.15]

Этот вариант метода внешней иониаацни, привлекательный своей простотой, в литеретуре иногда называют методом Чермака—Германа, Он возник в 1959 г. при интерпретации автором этого раздела результатов по ионизации метана в присутствии аргона, полученных В. 4срмаком и 3. Германом, [c.10]

Из рис. 190 видно, что для определения тока саморастворения металла необходимо проводить экстраполяцию тафелевских участков катодной или анодной кривой до пересечения с горизонтальной линией Е=Ес- Чтобы суммарную катодную и анодную кривые разложить на парциальные кривые выделения водорода и ионизации металла, следует прибегнуть к дополнительным измерениям. Например, скорость растворения металла можно определить методом радиоактивных индикаторов или каким-либо аналитическим методом определения ионов металла в растворе. Скорость выделения водорода можно измерить газометрическим методом. Из рис. 190 видно, что при катодной поляризации электрода скорость выделения водорода возрастает, а скорость растворения металла уменьшается. Таким образом, при помощи катодной поляризации можно защитить металл от коррозии. Это явление называется протект-эффектом и широко применяется при защите металлических конструкций. Катодная защита осуществляется или при помощи внешнего источника тока, или [c.359]

Ионизация газа в ионизационпом детекторе может производиться также и другими способами, например электронами, ускоренными в электрическом поле (Райс и Брайс, 1957), ультрафиолетовым излучением (Лавлок, 1960а) или пламенем (разд. 3). Однако излучение радиоактивного источника имеет в сравнении со всеми другими методами ионизации то преимущество, что его интенсивность совершенно не зависит от внешних условий. [c.139]

В последнее время изучался вопрос об ускорении замещения тритием под действием ультрафиолетового света [53], излучения Со [51 ] и электрического разряда [51, 39, 43, 49]. Введение внешней энергии в систему поддерживает ионизацию и возбуждение молекул органического соединения и газообразного трития. Эти модификации метода Вильцбаха увеличивают степень поглощения трития в единицу времени и позволяют применять меньшие активности трития. Однако доля активности, поглощенной побочными продуктами, значительно больше и очистка меченых соединений затруднена [39, 57а]. [c.687]

Масс-спектрометрический метод принципиально отличается от других физико-химических методов. ЯМР-, ИК- или УФ-спектроскопия основаны на анализе такого поглощения энергии внешнего электромагнитного поля веществом, которое вызывает переход молекулы на более высокие энергетические уровни, но не ведет к разрыву ковалентных связей. Однако в масс-спектрометрии применяются воздействия (ускорен-шле электроны с энергией 20—70 эв, УФ-свет), вызывающие ионизацию мааекулы с потерей одного из электронов и ее дальнейший распад, сопровождающийся разрывом ковалентных связей. Следовательно, масс-спектрометрия основана на изучении химических изменений вещества и с этой [c.68]

ТС-интерфейсы работают по принципу распыления поступающего из колонки элюата при проходе его через нагретый металлический капилляр, из которого он выходит в виде сверхзвукового потока мелких капель. Если к элюату добавить электролит, например ацетат аммония, то ионы образуются без какого-либо другого внешнего воздействия (термоструйная ионизация). Этот метод позволяет ионизировать без разложения крайне нелетучие соединения. При термоструйной ионизации фрагментация, как правило, очень мала. Иногда при необходимости для повышения [c.886]

По методу Бредига, пользовавшегося разбавлениоп соляной кислотой, заряжаются отрицательно за счет ионов хлора, адсорбированных из раствора. С другой стороны, кислые, основные или амфотерные вещества, будучи в коллоидном растворе, приобретают заряд обычно за счет собственной ионизации. Так, амфотерные белки (стр. 170) в кислой среде образуют положительно заряженные частицы, в то время как в щелочной частицы несут отрицательный заряд. Подобные вещества являются коллоидными электролитами, один из иоиов которых имеет размеры коллоидной частицы. Каков бы ни был источник зарядов, коллоидная частичка окружается в растворе слоем ионов противоположного знака, образуя таким образом вместе с собственными ионами так называемый двойной слой. Гельмгольц представлял себе двойной слой состояпщм из противоположно заряженных слоев, находящихся друг от друга на определенном расстоянии порядка размеров молекулы. Таким образом, в двойном слое должно иметь место очень резкое падение потенциала. Эта разность потенциалов называется -потенциал. Тепловое движение делает наличие такого местного двойного слоя мало вероятным. Внешние ионы образуют диффузный слой, концентрация которого постепенно уменьшается, доходя до среднего значения в основной массе раствора. Размещение ионов подчиняется закону распределения, подобно изображенному на рис. 1 (стр. 12), так что двойной слой не обладает определенностью гельмгольцевского, напоминая скорое рис. 5 (стр. 130), нежели рис. 2, а этой главы. [c.212]

К новым применениям спектроскопии в проблеме катализа следует отнести использование спектра внешнего фотоэлектрического эффекта в поверхности окисных катализаторов под действием короткого ультрафиолетового излучения. Принцип этого метода, осуществленного аспирантом Вилесовым в ЛГУ, заключается в том, что при помощи ионизационного счетчика измеряется ничтожная по своей величине (10 А) фотоэмиссия с поверхности полупроводникового катализатора, вызываемая освещением ультрафиолетовым светом в области длин волн короче 2500 А. Длинноволновый порог фотоэффекта, а следовательно, работа выхода электрона с очищенной от газов поверхности может быть определена с точностью, превышающей 0,1 эв. После адсорбции на полупроводнике газов, примешанных к основному газу счетчика (аргон), порог фотоэффекта испытывает значительные перемещения в сторону больших или меньших частот, свидетельствующие об изменении работы выхода. Как и для хорошо изученного внешнего фотоэффекта с металлов, это явление вызвано поляризацией или ионизацией адсорбированных газовых молекул, причем поляризация или ионизация с направлением поверхностного электрического поля, благоприятствующим выходу электрона, снижает работу выхода и наоборот. [c.221]

По мнению Хора [3, с. 284], в этой области потенциалов меняется характер анодного процесса реакция ионизации металла прекращается и ток расходуется лишь на анодное образование пассивирующего окисла. Ионы металла попадают в раствор лишь за счет обычной химической реакции растворения окисла, которая, естественно, не должна зависеть от потенциала. Однако Новаков-ский и Лихачев [4], изучавшие процесс анодного растворения пассивного железа методом радиоактивных индикаторов ( Ре), показали, что в области пассивного состояния скорость перехода катионов в раствор чувствительна к изменению потенциала и что значительная часть внешнего анодного тока при переходе из одного стационарного состояния в другое приходится на скорость растворения железа. [c.13]

Сродство к электрону. Присоединение электрона к атому, иону или молекуле тоже будет сопровождаться энергетическим эффектом. Энергия, выделяющаяся при этом, называется сродством к электрону А. По алгебраическому знаку сродство противоположно энергии ионизации, т. е., как правило, Л — положительная величина. Если сродство к электрону отрицательно, то это означает, что частица принимает электрон лишь в силу каких-то обстоятельств. В этом случае, чтобы заставить принять электрон, требуется затратить энергию. Так, щелочные металлы слабо удерживают свой единственный внешний электрон величина Л ж 70 кДж/моль атомов (для лития и натрия). Для бериллия и магаия установлено небольшое отрицательное сродство от —30 до —60 кДж/моль атомов. У них имеются заполненные -орбитали, которые и делают э1щотермическим процесс образования их отрицательного иона. Вообще же сродство к электрону в ряду литий — фтор имеет тенденцию к возрастанию и атом фтора — самый элекроотрицательный элемент во всей периодической системе. Склонность к образованию анионов растет по периоду и убывает вниз по группе. Встречаются и исключения из правила, например сродство к электрону у хлора больше, чем у фтора. Величины энергии сродства к электрону известны для лебольшого числа элементов, так как прямое их экспериментальное определение сопряжено со значительными трудностями, а теоретический расчет (по методу Хартри — Фока или с использованием цикла Борна — Габера) также довольно сложен л к тому же ке всегда надежен. Точно, однако, известно, что процесс присоединения второго электрона всегда эндотермический и потому не могут существовать в свободном виде двухзарядные отрицательные ионы типа 0 , и др. Значение сродства [c.167]

Раньше существовало мнение, что образование химической связи оказывает влияние только на внешние электронные уровни, поскольку в связанном состоянии изменяются лишь положение и форма края поглощения или испускания, связанного с этим уровнем. Однако в действительности любые изменения во внешнеэлектронной конфигурации сопровождаются изменениями более глубоких атомных уровней, поскольку энергия ионизации электрона существенно зависит от экранирующего влияния всех остальных электронов, какими бы ни были их волновые функции. В частности, это было установлено Кошуа [21] в связи с расчетами энергии ионизации ионов с различной электронной конфигурацией, выполненными по методу самосогласованного поля Хартри — Фока [22, 23]. Энергия ионизации должна изменяться приблизительно на одну и ту же величину для каждого внутреннего уровня. Поэтому соответствующие смещения атомных спектральных линий очень малы и их трудно обнаружить. Спектрографическая аппаратура высокого разрешения позволила зафиксировать небольшие смещения наиболее интенсивных линий при изменении степени окисления, однако этот эффект заметен только в случае самых легких элементов. Вообще энергия внутренних уровней зависит от пространственного распределения электронного облака, которое окружает излучающий атом. Поэтому положение атомных линий связано и с гибридизацией валентных орбиталей, и с ковалентным характером связей, и с типом координации. Приведем несколько примеров. [c.125]

ЦЕЗИЙ ( aesium) s — химич. элемент I гр. периодич. системы Менделеева и. н. 55, ат. в. 132,905. Природный Ц. состоит из одного стабильного изотопа s . Получены искусственные радиоактивные изотопы Ц. (более 15), б. ч. неустойчивые напболее устойчив из них s (T>/j=33 года). Сечение захвата тепловых нейтронов атомом Ц. 29 барн. Конфигурация внешних электронов атома 6sЭнергии ионизации (в эв) s° s -+ s соответственно равны 3,893 и 25,1. Ц. был открыт в 1860 Р. Бунзеном и Г. Кирхгофом при исследовании минеральных вод Дюрк-гейма (Германия) методом спектрального анализа. Металлич. Ц. впервые получен К. Сеттербергом в 1882 электролизом расплавленного цианида Ц. [c.390]

Скачок потенциала можно из.мерять бгз ионизации воздуха, пользуясь методом конденсатора Вольта (см. гл. VIII, 3) в том или ином виде. Над поверхностью воды располагается изолированная пластинка, соединённая с электрометром. Пластинка и поверхность воды образуют плоский конденсатор, ёмкость которого изменяется при приближении или удалении пластины от поверхности воды. Если какой-нибудь внешний источник поддерживает на пластинке потенциал воды, то при движении пластины к ней (или от неё) не течёт никакого тока. При всяком другом её потенциале, при движении пластины, изменяющем ёмкость системы, появляется ток. Потенциалы, которые нужно сообщить пластине, чтобы при её движении не появлялся ток, измеряются в присутствии и отсутствии плёнки на воде, и их разность даёт скачок потенциала в плёнке. Этим методом пользовался Гюйо для проверки результатов, полученных методом ионизации, а также Гаррисон . В последнее время Яминсу и Зисману s и Портеру удалось применить для этой цели переменные токи, возникающие при быстрых вертикальных колебаниях пластины, и добиться точности до нескольких десятых милливольта. [c.54]

Сравнение ковалентных и ионных рефракций одних и тех же элементов показывает, что внешние электроны дают максимальный вклад в общую поляризуемость атома. Поэтому учет реальной полярности связи в рассматриваемой молекуле или кристалле должен привести к существенному изменению инкрементов рефракций, приходящихся на катион и анион . Здесь остановимся на законе изменения поляризуемости атома по мере его ионизации, который надо знать, чтобы рассчитывать рефракции полярных атомов для любых значений ионности связи. Для нахождения закона изменения поляризуемости можно воспользоваться взаимосвязью объемов и рефракций атомов. Изменение радиусов атомов по мере их ионизации легко находится методами Сандерсэна и Полинга. Полученные данные об изменении размеров атомов по мере их ионизации можно использовать для нахождения зависимости К=/( ) следующим образом. Для крайних точек-для ковалентного и ионного радиуса каждого элемента-находилось отношение к = Р./г , которое затем линейно интерполировалось (через 10% ионности) для промежуточной полярности связи. После этого ю% [c.176]

Авторы работы [115] изучили около пятнадцати пятичленных гетероциклических и замещенных гетероциклических соединений с аналитической точки зрения. Все спектры качественно отличаются друг от друга, имеется также ясно выраженное различие между спектрами изомеров, таких, как 2-бром- и 3-бром-тиофен или 2-мётил- и 3-метилтиофен. Масс-спектры бромпроизводных почти идентичны, так что было бы весьма заманчиво использовать фотоэлектронный спектрометр в качестве монитора для газожидкостной хроматографии, если бы только чувствительность метода это позволила. Вопрос о последовательности значений /в гетероциклических ароматических соединениях изучался несколькими авторами [24, 116, 118]. Потенциалы ионизации п- и п-орбиталей неподеленной пары азота ниже, чем для внешней заполненной а-орбитали и, как правило, располагаются они в порядке л, п, о. Приведенные выше результаты показывают, что необходимо соблюдать большую осторожность при интерпретации полос, относящихся к п-ор-биталям с неподеленными парами азота в гетероциклических ароматических системах, так как эти полосы [c.104]

Микрорентгеноспектральный анализ. Неупругие столкновения электронов с атомами могут вызывать их ионизацию, в результате чего возникают характеристические рентгеновские лучи. Характеристическое рентгеновское излучение является следствием отрыва электронов с К-, L- и М-оболочек атома с последующим возвращением атома из возбужденного состояния в нормальное путем перехода внешних электронов на вакантные места внутренних оболочек. В силу этого длины излучаемых волн для каждого химического элемента имеют строго определенные значения. Экспериментальный метод, основанный на детектировании характеристического излучения, называется микрорентгеноспектральным анализом (МРА). Основное назначение МРА — качественное и количественное определение химического состава приповерхностных слоев. В оптимальных условиях этот метод позволяет обнаружить следы элемента до 10- % (масс.). Локальность анализа по объему составляет несколько кубических микрометров. [c.220]

Вопрос о применении методов теории подобия к задаче о короне переменного тока рассмотрен в [Л. 25, 26, 29, 77]. В двух первых работах установление условий подобия (критериев подобия) осуществляется на основе дифференциальных уравнений, олисывающих процесс короны переменного тока. При этом в соответствии с общепринятой схемой явления [Л. 11] рассматриваются процессы только во внешней зоне коронного разряда, а зона ионизации считается совмеиюнной с поверхностью коронирующих электродов. [c.41]