Диазосоединения при нитрозировании

Диазотирование 3-аминофуранов не протекает нормально, но имеет сходство с реакцией нитрозирования. Хотя диазосоединение сочетается с р-нафтолом и дает краситель, оно неспособно к обычным реакциям замены диазогруппы. Мало изучено поведение 2-аминофурана. [c.142]

Ворожцов Н. Н,, Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, Госхимиздат, 1955, стр. 164—170 (нитрозирование), 231—284 (восстановление нитрогруппы), 419—466 (диазотирование и реакции диазосоединений). [c.544]

Образование диазосоединений при нитрозировании [c.197]

Метод, основанный на нитрозировании вторичного амина и диазотировании первичного амина и последующем сочетании образовавшегося диазосоединения (см. стр. 244), пригоден для анализа смесей, содержащих относительно немного первичного амина (до 10%). [c.240]

Первичные амины при действии азотистой кислоты в кислой среде образуют диазосоединения, и поэтому для нитрозирования, как правило, не используются. Вторичные амины в тех же условиях образуют Л -нитрозопроизводные, которые выделяются в виде масла или твердого вещества из раствора. При дальнейшей обработке разбавленной кислотой или раствором хлороводорода в спирте эти соединения перегруппировываются в пара-нитрозо-производные [c.99]

Как известно, первичные ароматические амины в реакции с азотистой кислотой подвергаются реакции Л -нитрозирования (образуются диазосоединения) и только в некоторых случаях протекает С-нитрозирование (см. раздел 1.4.3). В этой связи аминирование п-нитрозофенолов и нитрозонафтолов аммиаком представляет практический интерес [c.65]

Введение гидроксильной группы осуществляется через диазосоединение (см. часть I, Диазотирование и нитрозирование, 6). [c.301]

Реакции замещения.— О легкости, с которой фенолы вступают в реакции замещения, можно судить по быстроте образования 2,4,6-трибромпроизводных, реакциям сочетания с диазосоединениями, нитрозировании под действием азотистой кислоты при температуре ледяной бани, предпочтительно протекающим в пара-положе-ние. Другим примером блашп риятного влияиия гидроксильной труппы на замещение в ядре является исключительно легко протекающая реакция меркурирования. Так, фенол реагиру т с ацетатом ртути, давая [c.303]

Для определения чистоты фенолов в промышленности используют количественное азосочетание с титрованным раствором диазосоединения или же-количественное нитрозирование. Примеси изомеров определяют спектральными методами как по цвету азокрасителей, так и с помощью хроматографии. [c.175]

Д. проводят в воде, конц. к-тах, реже-в неводных средах. Поскольку р-ция экзотермична, а диазосоединения при нагр. легко разлагаются, реакц. смесь обычно охлаждают, поддерживая т-ру в интервале 0-10°С. При недостатке к-ты могут образовываться диазоамино- и аминоазосоединения. Производные о-аминонафтолов при Д. окисляются для предотвращения этого в реакц. смесь добавляют соли Си или Zn. Механизм Д. включает нитрозирование своб. амина с послед, отщеплением Н2О от катиона N-нитрозаммония (I) или ОН от N-нитрозамина (II) [c.41]

Замечательно, что нитрозирование в растворе концентрированной серной кислоты азотистой кислотой в момент ее образования — от прибавленного нитрита, т.е. фактически посредством нитрозилсерной кислоты на холоду, позволяет приготовить нитрозо- или изонитрозосоединения первичных аминов, которые при обработке азотистой кислотой в йодных растворах дают диазосоединения, еслн эти амины при свэбоаизм парч-месте содержат в орто- и мета-положениях к аминогруппе алкильные группы или Присоединенные в этих же положениях кольца в°), Изонитрозосоедн-нення получаются прн этом в виде сернокислых солей, из которых онн могут быть выделены в свободном состоянии посредством обработки щелочными реагентами, например содой [c.64]

Подобно диазосоединениям разлагаются также алкил- и арил-нитрозамидосульфокислоты типа R—N(NO)SOsH, которые получаются, по Паалю из аминов и сульфаминовой кислоты или, по Траубе из аминов и фторсульфоновокислого аммония с последующим нитрозированием свободных кислот нитритами щелочных металлов [c.741]

Первый акт заключается в нитрозировании по углероду, несущему диазогруппу. Как известно, электрофилы атакуют диазосоединення именно по этому месту, давая ион дназоння. Далее от иона дназония отщепляется протон нли молекула азота, которая может вытесняться и под влиянием нуклеофила [c.217]

Образование нитрилоксида 27 из первичного продукта нитрозирования может идти и другим путем, а именно вытеснением молекулы азота при действии нуклеофила на ион диазония 24 или 26. (Это соответствует третьему возможному пути превращения иона диазония 31, образующегося после присоединения электрофила к диазосоединению, см. выше). Нуклеофил представляет собой обычно NOf, N0 или С1 — остаток от иитрозирующего агента после завершения стадии нитрозирования. В за- [c.218]

НИТРОЗО-М.М-ДИЭТИЛАНИЛИН ON .H4N( 2Hs)2, ш, 84 С раств. в орг. р-рнтелях, не раств. в воде в сухом виде может самовоспламеняться. Получ. нитрозированием К,Н-диэтиланилива. Примен. в произ-ве светочувствит. диазосоединений для копировальных материалов и цветных проявителей. Вызывает дерматит. [c.385]

Наиболее часто для синтеза эфиров диазокарбоновых кислот используют нитрозирование эфиров а-аминокислот схема (15) этиловый эфир диазоуксусной кислоты (16, R = Н, = Et) был первым синтезированным алифатическим диазосоединением [19]. [c.267]

ВИЯХ нитрозирования образующиеся нитрозосоединения могут реагировать далее с азотистой кислотой, превращаясь в нитрр-соединения или в диазосоединения. [c.163]

Для получения простейшего диазосоединения — диазометана— используют нитрозометилуретан и более доступную нитрозометилмо-чевину, которые получаются нитрозированием соответственно метилуретана и метилмочевины (с. 293) [c.285]

Метод анализа основан на способности 1-нафтол-4-сульфокис-лоты количественно нитрозироваться (стр. 216) при титровании раствором нитрита натрия в кислой среде. При этом одновременно с нитрозированием 1-нафтол-4-сульфокислоты происходит да-азотирование 1-нафтиламин-4-сулы кислоты, и расход нитрита соответствует суммарному содержанию этих двух веществ. JJ s определения содержания 1-нафтиламин-4-сульфокислоты в техническом продукте к реакционной смеси, полученной после ти трования раствором нитрита, прибавляют известное количество л-сульфофенилметилпиразолона. Диазосоединение, образующееся из 1-нафггиламин-4-сульфокислоты, количественно сочетается е л-сульфсх )енилметилпиразолоном [c.218]

Однако при использовании описанного в нем метода образуются лищь следы соли диазония. Роль кислотности среды была установлена значительно позже [33]. В рассматриваемых реакциях образуется большее количество побочных продуктов, чем в соответствующих процессах нитрозирования фенолов, а выходы диазосоединений, приводимые в литературе, несколько ниже (например, для У,Л -диалкиланилинов выход составляет 55%). Эта реакция до сих пор детально не исследовалась. Попытка ее использования для одностадийного синтеза фторборатов арилдиазония из третичных аминов показала, что этот способ не имеет преимуществ перед обычно используемым трехстадийным [47]. Вероятно, если бы эта реакция нашла практическое применение, условиям ее проведения было бы уделено значительно большее внимание. [c.1880]

Хорошо известно, что при нитрозировании свободных первичных аминов образуются неустойчивые диазосоединения, которые разла- [c.370]

Хотя обработка азотистой кислотой в конце концов действительно приводит к образованию диазосоединения, первой стадией этого процесса является введение в аминогруппу ароматического амина нитрозогруппы, т. е. реакция нитрозирова-ния. Эта реакция в принципе не отличается от нитрозирования вторичных. жирноароматических аминов и принадлежит к разряду реакций ацилирования аминов, т. е. введения остатка кислоты, Б данном случае азотистой. Только особенности свойств ароматических диазосоединений заставляют исследователя отличать реакцию нитрозирования вторичных аминов от диазотирования первичных, проводя между ними резкую грань. Нитрозамин вторичного жирноароматического амина никто не называет диазосоединением, а нитрозамин, полученный из первичного амина, причисляют к ним. Здесь полезно перечислить те соединения, которые принято называть диазосоединениями. Это, прежде всего, нитрозамин, получающийся в качестве первой стадии при реакции диазотирования, диазогидрат, являющийся, как мы увидим позже, таутомером нитрозамина, их ионы, носящие названия диазотатов, и, наконец, соль диазония [c.16]

Как известно, взаимодействие азотистой кислоты с первичными ароматическими аминами приводит к получению диазосоединений. Однако в некоторых случаях реакция С-нитрозирования становится конкурентоспособной реакции W HHiposHpoBaHHfl [44, 89]. Так, при обработке водным раствором нитрита нитрия некоторых Л1-фенилендиаминов в соляной кислоте наряду с диазосоединением образуется С-нитрозосоединение. При этом jn-фенилендиамин превращается в 1,3-диамино-4-нитрозобензол (20%) (пат. 133375 Германия), 4,6-диаминоизофталевый альдегид образует 5-нитрозопроизводное (85 %) [89, с. 44], а 3-амино-ЛРД-диметил-2-нитроанилин нитрозируется в положение 4 [86]. Нитрозирование л -ами-нофенолов и его замещенных в соляной кислоте нитритом натрия (пат. 82627, 83432,86068 Германия) или амилнитритом в спиртовой (водной) щелочи (пат. 78924, 82635 Германия) приводит к образованию С-нитрозосоединений. Замещение идет в иара-положение к аминогруппе, а если оно занято, в иара-положение к гидроксигруппе. [c.37]

Наиболее подходящим нитрозирующим агентом является нитрозилхлорид, который образуется в реакционной смеси из НС1 и этилнитрита. В результате побочной реакции нитрозосоединения с оксидами азота образуется также диазосоединение. В табл. 2.5 приведены результаты нитрозирования полиметилацетоксимеркурбензолов, которое проводили путем добавления к раствору ацетоксимеркурполиметилбензола в хлороформе этилнитрита и концентрированной НС1 при 0-5 С [98]. [c.45]

Переход от нитрозосоедийений к диазосоединениям может осуществляться двумя способами [89, с. 51] в результате реакции ArNO с гидроксиламином /схема 138, в) и путем нитрозирования ароматических соединений избытком азотистой кислоты. Поскольку в последнем случае вначале образуется нитрозосоединение, закономерности введения диазогруппы определяются закономерностями реакции нитрозирования [c.138]

Азоамин синий О, как производное дифениламина, отличается некоторыми особенностями, При диазотировании основания расходуется больше одной молекулы нитрита на молекулу основания, так как, наряду с образованием нормального диазосоединения, происходит нитрозирование иминогруппы и образуется N-нитрозодиазо соединение [c.226]

Следующий процесс—восстановление соли диазония—осуществляется бисульфитом натрия (см. часть I, Диазотирование и нитрозирование, 5). Так как диазосоединения при нагревании разлагаются с отщеплением азота, то реакцию ведут сначала на холоду (холодное восстановление) с образованием мононатриевой соли сернистокислого эфира сульфаминофенилгидра-зина ( дисульфогидразина ) [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология