Нафтолсульфокислоты азосочетание

Вещества, с которыми взаимодействуют диазосоединения в реакции азосочетания, называют азосоставляющими. В качестве азосоставляющих применяются фенол, Р-нафтол, ж-фенилендиамин, а-нафтиламин, нафтиламинсульфокислоты, нафтолсульфокислоты и аминонафтолсульфокислоты. [c.115]

Для количественного определения промежуточных продуктов бензольного и нафталинового ряда, содержащих оксигруппу, применяют реакции азосочетания, бромирования, иодирования и нитрозирования. Реакция азосочетания широко используется для анализа нафтолов, нафтолсульфокислот, аминонафтолсульфокислот и некоторых аминов, например лг-фенилендиамина. [c.191]

Впервые опыты, посвященные выяснению причины зависимости между кислотностью среды и скоростью реакции азосочетания, были проведены Конантом и Петерсоном. Эти исследователи установили, что скорость реакции сочетания целого ряда нафтолсульфокислот при значениях pH от 4,50 до 9,15 пропорциональна концентрации гидроксильных ионов в растворе. Это показывает, что найденная ими в результате измерений константа k ) находится в зависимости от положения кислог-но-основного равновесия у одного из двух участвующих в реакции веществ. На основании этого Конант и Петерсон пришли к выводу, что сам процесс замещения протекает непосредственно между недиссоциированным фенолом и диазогидратом, причем участвующий в этой реакции диазогидрат, в свою очередь, находится в равновесии с ионом диазония (2) [c.156]

Ранее было показано, что константы скорости реакции азосочетания 2,6-нафтиламин- и 2,6-нафтолсульфокислот отличаются друг от друга в 540 раз (йон/ ынг) Это число справедливо для сочетания с 4-диазотолуолом. Для других диазосоставляющих величина его соответственно изменяется, но никогда не [c.201]

Реакция азосочетания с 2,6-нафтолсульфокислотой (кислотой Шеффера).................,720 [c.604]

Поэтому реакцию азосочетания применяют также при колориметрическом методе анализа. При помощи азосочетания можно определять содержание нафтолов, нафтолсульфокислот, аминонафтолсульфокис-лот и других соединений. В зависимости от свойства испытуемого вещества азосочетание проводят в слабокислой или слабощелочной средах. Азосочетание с аминами проводят обычно в разбавленных растворах соляной или уксусной кислот. С фенолами, нафтолами, нафтол-сульфокислотами и т. п. азосочетание осуществляют в нейтральной или слабощелочной средах например, в уксусной кислоте совместно с уксуснокислым натрием, водном растворе аммиака, растворе соды, двууглекислого натрия. Раствор едкого натра применяют редко, так как большинство диазосоединений в сильнощелочной среде переходит в неактивную форму и не способно к сочетанию. Вследствие влияник температуры и солнечного света на стойкость растворов солей диазония сочетание обычно проводят при низких температурах, а приготовленные растворы солей диазония защищают от прямых солнечных лучей. [c.220]

Азосочетание с аминами проводят обычно в среде буферного раствора (СНзСООН- -СНзСООМа), образующегося при смешении минеральной кислоты, содержащейся в титрованном растворе диазосоединения, и большого избытка ацетата натрия, который прибавляют к раствору анализируемой азосоставляющей. Азосочетание с нафтолами, нафтолсульфокислотами и т. п. обычно осуществляется в слабокислой, слабощелочной или содово-щелочной средах (уксусная кислота совместно с ацетатом натрия, водный раствор соды или бикарбоната натрия). [c.194]

С этим согласуются найденные положительные гамметовские константы реакций например, при азосочетании арилдиазони-евых солей с 2,6-нафтиламинсульфокислотой р = -(-4,15, при азосочетании с 2,6-нафтолсульфокислотой р = +3,5 [323]. Относительно большие величины этих констант свидетельствуют о том, что ионы диазония довольно мало реакционноспособны, поэтому влияние заместителей велико. В приведенных примерах соль гг-нитрофенилдиазония реагирует на 3,2—2,7 порядка быстрее, чем соль бензолдиазония. [c.520]

При реакциях электрофильного замещения в аренах, при которых наблюдаются изотопные эффекты, большую роль играет природа и концентрация основания, необходимого для депротонирования а-комплекса (см. разд. 7.8.1). Так, Цоллингер установил, что реакции азосочетания фенолов (нафтолсульфокислот) и аминов (нафтиламин-1-сульфокислоты-3) поддаются влиянию общего катализа основаниями (см. определение в разд. 6.2) и обнаруживают кинетический Н/В-эффект. При этом пара-положение сильнее затрагивается каталитическим влиянием основания, чем орто-положение, что позволяет сдвинуть соотношение между орто- и пара-продуктами. Таким образом можно объяснить давно уже известное каталитическое влияние пиридина при реакциях азосочетания. При азосочетании в орто-положении активность как основание проявляет даже вода. В этом случае ответственной за различную реакционную способность орто-и пара-положений является, очевидно, энтропия активации для азосочетания нафтол-1-сульфокислоты-З с о-нитрофенилдиа-зониевой солью разность энтропий активации составляет28 энтр. ед. Столь повышенная энтропия для орто-азосочетания позволяет сделать вывод о высокой степени упорядоченности в переходном состоянии. По-видимому, в нем участвует молекула воды, как это показано на схеме (7.99). Переходное состояние для геара-азосочетания надо представлять себе, как было изображено ранее на схеме (7.95) [149]. [c.529]

Своеобразные однокомпонентные материалы получаются при введении в светочувствительный слой азосоставляющих в не способной к сочетанию форме, например в виде продуктов присоединения бисфенолов к органическим основаниям, и разрушающихся при кратковременном нагревании до 130—150° С [72]) или при введении в светочувствительный слой солей диазосоединений с некоторыми нафтолсульфокислотами, в частности, с 2,3-диоксинафталин-6-сульфокислотой [73], 1-окси-8-амино-нафталин-3,6-дисульфокислотой, 2-нафтол-З, 6-дисульфокислотой или 1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислотой [73, 80]. Эти соединения обладают достаточно большой чувствительностью к свету и удовлетворительной стабильностью при pH не более 6,0—6,5. При нанесении на бумагу они в обычных условиях хранения не вступают в реакцию азосочетания. При действии паров аммиака или щелочного раствора диазосоединение вытесняется из соли и проявление происходит как обычно. При этом [c.133]

Эти красители можно синтезировать не только азосочетанием диазосоединений нафталинового ряда с аминонафтолсульфокисло-тами, превращением в медный ко.к плекс и, наконец, конденсацией с активной группой, но и азосочетанием нитродиазонафталинов с нафтолсульфокислотами, переводом в медный комплекс, восстановлением нитрогруппы и конденсацией с активной компонентой [111] [c.202]

Бифункциональные азосоставляющие, обладающие одновременно окси- и аминогруппами, чрезвычайно важны в технике производства азокрасителей Особенно разнообразны и ценны бифункциональные производные нафталинового ряда — амино-нафтолсульфокислоты. Они способны вступать в реакцию азосочетания в щелочной среде как фенолы и в кислой — как амины. Уже давно разработаны эмпирические правила, основанные на различной скорости реакций, по которым можно получить вначале моноазокраситель, используя в качестве азосоставляющей амин, а затем и дисазокраситель. [c.62]

Много внимания уделено советскими химиками вопросам ориентации при азосочетании, в частности влиянию pH среды. Ориентацию при сочетанпп с Аш-кислотой изучали С. Ф. Филиппычев и М. А. Че-калпн [375—377]. А. Е. Норай-Кошиц, Б. А. Порай-Кошиц, Л. С. Эфрос и В. В. Перекалин с сотр. [378—384] тюдробно исследовали ориентацию при азосочетании изомерных нафтолсульфокислот и бифункциональных азосоставляющих — изомерных аминонафтолов, Аш-кислоты и т. п. Некоторые особенности соотношения образующихся продуктов реакции [c.404]

Несколько лет тому назад вопрос этот был решен двояким образом. Пюттер применил метод Бартлетта при изучении реакции азосочетания некоторых нафтолсульфокислот, гидроксильные группы которых имеют разные константы диссоциации. При этом в качестве диазосоставляющей Пюттер избрал 4-ацетиламино-диазобензол-2-сульфокислоту, а в качестве азосоставляющих 1,4-, 1,2- и 1,8 нафтолсуль фокислоты, значения р/С которых соответственно равные 8,2, 9,4 и 12,6. Результаты кинетических измерений, проведенных при значениях pH от 7,4 до [c.158]

Рис. 3. Зависимость константы скорости реакции азосочетания (Ig k), производных бензолдиазония с 2,6-нафтолсульфокислотой (верхняя прямая) и с 2,6-нафтиламиносульфокислотой (нижняя прямая) от величины а-константы заместителя в уравнении Гаммета (Helv. him. A ta, 36, 1732, рис. 1).

Например, при сочетании какого-либо производного диазабензола с нафтолсульфокислотой, ОН-группы которой имеют значение р/С=9,0, можно с уверенностью предсказать, что в области pH ниже 8 при повышении щелочности на единицу pH скорость реакции возрастает в 10 раз. Наоборот, при pH выше 10 скорость реакции азосочетания (зависящего от равновесия между нафтолом и нафтолято м) практически не будет зависеть от концентрации гидроксильных ионов. Ввиду того, что в сильнощелочной среде диазокомпонента не может сущ -ствовать в виде диазокатиона, рекомендовать проведение реакции азосочетания в такой среде было бы неправильным. Отсюда вытекает, что для каждой реакции азосочетания должна существовать оптимальная область pH. Эта область ограничивается такими кислотностями (выраженными в единицах pH), которые по численной величине отвечают значению рК для азосоставляющей или константе перегруппировки диазосоединения. [c.186]

Зависимость соотношения орто- и пара-изомеров при реакции азосочетания о-нитродиазобензо.ч 1,3-нафтолсульфокислота от концентрации буфера [c.193]

В предлагаемой работе кинетическими методами изучены реакции азосочетания различных м- и п-за-мещенных фенилдиазониев с 2,6-нафтолсульфокислотой (кислотой Шеффера) в водной среде при нескольких температурах. Определены константы скорости и параметры активации исследуемых реакций. Показано, что в рассматриваемой реакционной серии соблюдается изокинетическая зависимость и выполняется принцип линейности свободнт энергий. Из корреляционного анализа полученных данных следует, что переходное состояние в случае реакции с кислотой Шеффера сдвинуто по координате реакции в сторону исходных продуктов по сравнению с переходным состоянием в аналогичных взаимодействиях с кислотой Бреннера (2,6-нафтилаиинсульфокислотой). [c.720]