Функции распределения энтальпия

Устойчивость конденсированных фаз с увеличением молярного объема при прочих близких условиях, как правило, падает. Подчеркнем еще раз, что связь между V и распределением электронов и ядер не прямая, а опосредованная. При заданных Р к Т молярный объем есть функция свободной энтальпии, которая, в свою очередь, есть сложная, пока еще плохо изученная функция распределения электронов и атомных ядер, каким-то образом связанная со средней электронной плотностью на границах соседних атомов в жидкости или твердом теле. [c.265]

При исследовании указанных проблем мы будем использовать известные результаты химической и статистической термодинамики, а также химической кинетики. Поэтому, например, выражения для констант равновесия и скорости реакций, включающие функции распределения и соответствующие изменения энтальпии, здесь выводиться не будут. [c.451]

Qx означает полную функцию распределения вещества X, а энергетические величины относятся к температуре абсолютного нуля. Величины, не отмеченные значком +, относятся к вычислениям истинных равновесий, а отмеченные этим значком — к описанию кинетических процессов. При абсолютном нуле изменение энтальпии равно изменению внутренней энергии. [c.453]

В принципе энтальпия может быть вычислена стандартными методами статистической термодинамики в терминах статистических сумм реагентов и переходного состояния. На практике, однако, невозможно оценить колебательную функцию распределения переходного состояния без детального рассмотрения поверхности потенциальной энергии реакции. Это в свою очередь требует квантовомеханических методов, а решение уравнений для нахождения значений собственной энергии даже для трех- или четырехэлектронных систем представляет исключительные трудности. [c.11]

Здесь i — номер компонента газовой фазы, причем г = 1, 2,..., 9 соответствуют компоненты UFe, UF5, UF4, Н2, П, F, HF, F2, Аг h — энтальпия двухфазной смеси без учета кинетической энергии фаз / функция распределения частиц по размерам Pf плотность среды Nu — число Нуссельта — температура стенки реактора pY, — плотность двухфазной смеси v скорость потока т массовый поток на входе в реактор у — концентрация г-го компонента 2 — продольная координата реактора, отсчитываемая от входа в него Wi массовая [c.602]

С помощью функций распределения системы рассчитаем избыточные энтальпии и энтропии смешения [c.533]

Энтальпия С зависит от функции распределения по углам /а [c.58]

Исходя из этого предположения и найденной нами функции распределения, развита электростатическая теория концентрированных растворов электролитов, ионы которых принимались за точечные заряды. Выведены формулы для электрического потенциала, энергии заряжения ионов и электростатического слагаемого свободной энтальпии раствора, которые сопоставлены с опытными данными. Найдены вероятные значения порядка 105—110 и р порядка 10—12 А. [c.138]

Формула (9.41) связывает энтальпию с функцией распределения Q. [c.335]

Природа функции V n) более сложна, чем у /i(n). Функция V n) зависит от распределения и состояния электронов и атомных ядер в пространстве твердых и жидких фаз. Упомянутое распределение в свою очередь связано со свободной энтальпией и другими термодинамическими функциями этих макроскопических систем, а следовательно, зависит от условий, в которых находится жидкость или твердое тело. [c.264]

Термодинамические свойства, и в том числе энтальпия, температура и энтропия кристаллизации, периодически изменяются при переходе от элемента к элементу в периодической системе. Естественным было предположить подобную же периодичность и для коэффициентов распределения при кристаллизации хотя бы для простейших случаев взаимодействия элементов, поскольку именно этими термодинамическими функциями определяется значение коэффициентов распределения, например в идеальных системах [16, 17]. Это предположение было подтверждено экспериментально. [c.19]

С помощью газовой хроматографии возможно определение коэффициентов распределения газ — жидкость или газ — твердое тело при малых концентрациях и конечных концентрациях, термодинамических функций сорбата (свободная энергия, энтальпия и энтропия) и, кроме того, следующих физико-химических характеристик констант устойчивости комплексов, коэффициентов активности, растворимости в системах газ — жидкость и жидкость — жидкость, характеристик специфического взаимодействия (водородной связи, комплексов с переносом заряда), структуры летучих и нелетучих соединений, давления пара веществ и их температуры кипения, вириальных коэффициентов, коэффициентов сжимаемости газов, поверхности твердых тел, пористости, размера частиц, кислотности, коэффициентов диффузии в газовой и жидкой фазах, констант скорости гомогенных и гетерогенных реакций, констант равновесия, молекулярных масс веществ, температур фазовых переходов, диэлектрической проницаемости и дипольного момента [c.186]

Для реального адсорбированного слоя равновесие адсорбции одинаково только для мест, отличающихся по энергии Гиббса адсорбции АС°а на бесконечно малую величину. Принимая энтропийный член постоянным для разных мест поверхности, при такой оценке ограничиваются теплотой да или энтальпией АЯ а адсорбции. Если функция ее от степени заполнения поверхности известна , то интегрирование дает уравнение адсорбции на неоднородной поверхности. Наиболее простой случай состоит в равномерном распределении разных по энергетике мест поверхности. Тогда при интегрировании получим [c.275]

Если р (х, г) — функция плотности распределения частиц по времени пребывания, означающая вероятность пребывания частицы в слое к моменту времени х. а т — среднее время пребывания, определяемое как отношение массы слоя к расходу твердой фазы, то усредненные по объему слоя характеристики материала (влажность и энтальпия) могут быть выражены интегральными зависимостями вида [c.249]

При конечном значении тока в дуге это допущение означает, что в начале координат действуют источники конечной интенсивности, а распределения плотности тока и, следовательно, энтальпии и скорости заданы двумерными дельта-функциЯми к=КЬ г) v==vef r). [c.126]

Вспоминая, что у (Ь) есть заданная функция, характеризующая распределение по поверхности пластинки величины — h , т. е. разности между действительной энтальпией и равновесной, заключим, что неизвестные величины определяются как коэффициенты разложения функции 1( ) в степенной ряд. [c.349]

Весь этот, далеко не исчерпанный нами, комплекс факторов неоднородности вносит серьезные осложнения в адсорбционные и каталитические процессы. В некоторых случаях эти осложнения можно учесть введением функций распределения р х) участков поверхности по соответствующим характеристикам х. Например, распределения по теплотам адсорбции и тепловым эффектам Q химических поверхностных реакций или энергиям активации хемосорбции и катализа . Этир(0адс р(< )хим.р р( )хем Р ( )кат, а также функции распределения по константам скоростей соответствующих процессов р(/с)хем [8, 9] и р(А )кат широко используются в теоретических работах. Примеры распределений приведены на рис. 1.1 и 1.2. Любое р х) = йЫ1д,х, где N — число центров с заданным значением величины х й йх — производная от ТУ по а ( — теплота процессов (т. е. их энтальпия) Е — энергия активации к — константа скорости. [c.11]

В этом разделе мы рассмотрим классическую теорию зародышеобразования жидких капель из пара. В обш,ем рассмотрение будет проведено по методу Френкеля [1946]. Однако величина функции распределения равновесных кластеров будет получена как термодинамическим, так и кинетическим способом (раздел II.6). Равновесная функция распределения N вводится в основное дифференциальное уравнение (П.47) как интегрирующий множитель, а не тем способом, который использовал Френкель. В конце раздела мы обсудим методы Курта (Kuhrt), Лоте и Паунда (Lothe, Pound) для расчета важных членов в выражении для свободной энтальпии образования критического кластера, не учтенных Френкелем (раздел [c.49]

Не вызывает сомнения тот факт, что в большом классе тройных водно-электролитных систем, в кото шх отсутствуют сложные процессы комплексообразования, гидролиза или какого-либо другого рода ассоциации ионов электролитов, большую роль играет характер распределения воды между ксшпонентами и ее перераспределение при изменении условий (и прежде всего концентрации и температуры). Такие свойства, например, как некоторые термодинамические функции (энтальпии растворения, разбавления, смешения в тройных растворах, энтропийные характеристики), вязкость тройных растворов, не говоря уже о растворимости, - во многом определяются состоянием вода и перераспределением ее по сферам влияния отдельных электролитов. Поэтому решение вопроса о расчете распределения воды между электролитами в водных растворах во многом облегчил бы понимание сущности процессов в этих сложньк системах. Некоторые авторы ставят задачм такого рода, в вязи е этим прежде всего следует отметить работы школы 0.Я. Самойлова [1-3 , в которых успешно развивается молекулярно-кинетическая теория высаливания. Авторы пытались выяснить молекулярный механизм изменения ближней гидрат ии высаливаемого иона и связь ее с характеристиками высаливателя. Однако переход к количественной интерпретации привел авторов к необходимости введения сложных функций разделения [4-бЗ, при этом, на нам взгляд, утратился ранее достаточно ясный физический смысл явлений. Вопросу перераспределения воды в тройных растворах посвящен ряд работ В.И.Ахумова [7-8]. [c.66]