Ступенчатая полимеризация формальдегида

Составьте схему реакции получения альдогексоз ступенчатой полимеризацией формальдегида (в присутствии гидроксида кальция). Кто впервые осуществил эту реакцию [c.132]

Примером ступенчатой полимеризации является образование высокомолекулярного полиформальдегида путем постепенного присоединения молекул формальдегида в присутствии воды. На первой стадии присоединяется вода, а затем происходит присоединение молекул формальдегида, связанное с переносом водорода [c.27]

При полимеризации формальдегида в водной среде реакция также протекает ступенчато по схеме [c.32]

По механизму ступенчатой полимеризации могут полимеризо-ваться также мономеры, которые не содержат подвижного. атома водорода. В этом случае к мономеру сначала присоединяется молекула активатора (вода, амины, спирты, кислоты) и образуется соединение с подвижным атомом водорода, которое далее полиме-ризуется по механизму ступенчатой полимеризации. Например, при ступенчатой полимеризации формальдегида реакция протекает следующим образом [c.231]

При конверсии формальдегида ступенчатая полимеризация [c.637]

Примером ступенчатой полимеризации является образование высокомолекулярного полиформальдегида из формальдегида в при- [c.42]

По ступенчатой схеме протекает полимеризация формальдегида, а также некоторых гетероциклических соединений (окись этилена, этиленимин, капролактам). [c.173]

По ступенчатому механизму протекают полимеризация оле-финовых углеводородов при высокой температуре или в присутствии серной кислоты, полимеризация формальдегида, а также полимеризация окиси этилена, е-капролактама, сополимеризация гликолей или диаминов с диизоцианатами. [c.100]

При ступенчатой полимеризации полимер получают путем ступенчатого присоединения молекул мономера друг к другу, часто с перемещением атома водорода или других атомов от одной молекулы к другой. Реакция ступенчатой полимеризации протекает обычно между полифункциональными соединениями, из которых одно имеет подвижный водород, а другое способно его присоединять. Катализаторами служат вода, соли, кислоты, щелочи. Пример ступенчатой полимеризации — образование полимера формальдегида в присутствии следов воды [c.83]

Ступенчатая полимеризация. Ступенчатой полимеризацией называется постепенное ступенчатое присоединение отдельных молекул мономера, содержащего функциональные группы, друг к другу за счет миграции (перемещения) отдельных атомов пли групп атомов. Ступенчатая полимеризация протекает с большой скоростью и не сопровождается отщеплением низкомолекулярных веществ. Химический состав исходного мономера и полимера одинаков. По механизму ступенчатой полимеризации могут полимеризоваться такие мономеры, которые не содержат подвижного атома водорода. При этом к мономеру присоединяется молекула активатора (воды, спирта, амина и др.), и образуется соединение с подвижным атомом водорода, которое далее полимеризуется по механизму ступенчатой полимеризации. Например, полимеризация формальдегида протекает следующим образом [c.357]

Ступенчатая реакция полимеризации характерна тем, что каждая отдельная реакция является обычно химической реакцией соединения, которая приводит к образованию устойчивого полимера. По ступенчатой схеме протекает полимеризация формальдегида, окиси этилена, каиролактама. [c.8]

Механизм образования параформальдегида до сих пор детально не выяснен. Можно предположить, что он получается по реакции ступенчатой полимеризации. На каждой ступени этой реакции происходит отрыв от растущей цепи атома водорода и присоединение его к молекуле формальдегида [c.479]

В качестве примера ступенчатой полимеризации можно привести процесс образования высокополимерного соединения из формальдегида [c.121]

Поликонденсация в отличие от полимеризации — процесс ступенчатый, т. е. в этом случае рост цепи происходит постепенно. Например, реакцию взаимодействия фенола и формальдегида можно представить схемой [c.374]

По мере увеличения концентрации водного раствора формальдегида при выпаривании степень полимеризации растворенного полиоксиметиленгликоля возрастает до тех пор, пока не начинается осаждение. Образующийся вначале низкомолекулярный полиоксиметиленгликоль с уменьшением количества воды претерпевает дальнейшую конденсацию. Реакция поликонденсации гликолей протекает по ступенчатому механизму [c.70]

Последние два случая хорошо иллюстрируются примерами из химии полиформальдегида. Высокомолекулярный полиформальдегид, полученный путем анионной полимеризации безводного мономерного формальдегида, имеет широкое МВР М Мп 10). При термической деструкции он ступенчато деполимеризуется с концов цепи, причем молекулярный вес по ходу реакции проходит через максимум. [c.250]

Другим распространенным видом миграционной полимеризации, протекающей также по ступенчатому механизму без образования активных центров, является так называемая гидролитическая полимеризация под действием воды, кислот, спиртов и других соединений, содержащих подвижный атом водорода. Эти соединения (активаторы) необходимы только в начале процесса для образования в системе вешеств с функциональными группами, способных взаимодействовать с мономером. Гидролитическая полимеризация характерна для мономеров, содержащих карбонильные группы (формальдегид), и для гетероциклических соединений (окись этилена, окись пропилена, е-капролактам и др.). [c.123]

Все пластмассы в зависимости от способов их получения делятся на три основных класса класс А — пластмассы на основе высокополимеров, получаемых цепной полимеризацией (полиэтилен, полипропилен, виниловые полимеры и сополимеры) клаос Б — пластмассы на основе высокополимеров, получаемых поликонден-сацией и ступенчатой полимеризацией (формальдегид, фурфурол, пенопласты, стеклопластики, полиамиды, нейлон), и класс В—пластмассы на основе модифицированных природных полимеров (нитроцеллюлоза, ацетилцеллюлоза и ацетобутиратцеллюлоза). [c.30]

Низкомолекулярные полиформальдегиды — параформалъдегид (параформ) и а-полйоксиметилен — получают ступенчатой полимеризацией из водных растворов формальдегида (формалина). Их используют для получения чистого мономерного формальдегида. [c.258]

Ступенчатая полимеризация может происходить с мономерами, которые и не содержат подвижного водорода, но в этом случае началу поли меризации предшествует присоединение воды, приводящее к образоЬанию структуры с подвижным водородом. Примером этому может служить полцт меризация формальдегида с образованием полиоксиметиленов [c.53]

Полимеризацию некоторых карбонильных мономеров осуществили по ступенчатому механизму, используя водные или спиртовые растворы мономеров. Наиболее широко изучена полимеризация формальдегида [60]. Реакция заключается в ступенчатой полимеризации гем-диола или полуформаля (в зависимости от того, проводят реакцию в воде или спирте). Процесс можно изобразить следующим образом [c.323]

Ступенчатой полимеризацией получают гетероцепной блок — сополимер формальдегида с небольшим количеством дрюксана (СФД). Сырьем для получения сополимера служит формалин (см. часть XIV, 3), из которого ректификацией в колонне под вакуумом отгоняют содержащийся в нем метанол затем формалин испаряют и ступенчатой конденсацией выделяют большую часть воды. Оставшийся газообразным формальдегид высушивают в колоннах, заполненных цеолитом (молекулярным ситом), до содер- [c.325]

Ступенчатой полимеризацией получают гетероцепной блок-сополимер формальдегида с небольшим количеством 1,3-диоксо-лана (СФД). Сырьем для получения сополимера служит формалин (см. главу XIV), из которого ректификацией в колонне под вакуумом отгоняют содержащийся в нем метанол затем формалин испаряют и ступенчатой конденсацией выделяют большую часть воды. Оставшийся газообразный формальдегид высушивают в колоннах, заполненных цеолитом (молекулярным ситом), до содержания влаги 0,1% и вводят в реактор, заполненный смесью циклогексана с низкокипящим бензином, содержащим диоксолан и катализатор — трехфтористый бор в виде комплекса с дибути-ловым эфиром ВРз-(С4Нд)20. Здесь при 30 °С происходит сополимеризация, в ходе которой блоки полиформальдегида (—СНгО—) соединяются с группами—СН2ОСН2СН2О—, возникающими при раскрытии кольца диоксолана [c.285]

Хотя гомополимер стирола можно получить только полимеризацией мономера (ср., например, с полиформальдегидом, который можно ползгчить, полимеризуя мономерный формальдегид, циклический тример — триоксан или тетрамер — тетраоксан, путем ступенчатой полимеризации метиленгликоля или гемиформаля метиленгли-коля), существуют и параллельно развиваются несколько способов ведения процесса. Наиболее старыми методами являются блочная [c.7]

Хотя четырехчленные лактоны из м-оксикислот не получаются, они легко доступны благодаря реакции присоединения формальдегида к ке-тенам. 5-Пропиолактон [448] термически полимеризуется, но довольно медленно, а каталитически — с Fe U, Si U, серной кислотой или едким натром — энергично. В качестве концевых групп, с одной стороны, были карбоксильные, с другой, — гидроксильные и винильные группы. Вполне возможно, что и здесь мы имеем дело со ступенчатой полимеризацией не исключена также и истинная полимеризация цепного характера. В случае других лактонов истинную полимеризацию можно вызвать с [c.96]

В качестве примера ступенчатой полимеризации можно при зести процесс образования высокомолекулярного соединения из формальдегида. В результате присоединения молекул форм альдегида друг к другу в присутствии следов воды образуете полиоксиметилен. -Присоединение молекулы воды происходит только на первой стадии реакции, дальнейшие стадии связан отщеплением и переходом атома водорода [c.183]

Высокомолекулярные полиоксиметилены получают полимеризацией чистого сжиженного формальдегида при температуре ниже —20 °С. С повышением температуры скорость реакции быстро возрастает, что может привести к взрыву. В атмосфере азота при —80 °С жидкий формальдегид в течение нескольких часов превращается в полимер. В присутствии кислорода воздуха реакция полимеризации при —80 °С продолжается несколько дней. В присутствии следов кислот, щелочей, воды, триметиланилина, фосфина процесс подчиняется закономерностям ступенчатой -полимеризации, чем объясняется высокая скорость реакции при низких температурах и высокая степень полимеризации. Обрыв цепи наступает в результате присоединения к макроиону противоиона, возникающего при распаде комплексного катализатора или примесей, присутствующих в реакционной смеси. [c.452]

Поликонденсация - реакция между полифункциональными молекулами, которые присоединяются друг к другу с отщеплением какой-либо простой молекулы (обычно воды). В отличие от полимеризации, которая происходит как цепной механизм (т. е. промежуточные соединения вещества представляют собой реакционно способные частицы-радикалы или ионы), поликонденсация протекает ступенчато с образованием на каждой стадии устойчивых соединений, требующих дальнейшей активации. Конечными продуктами поликонденсации могут быть макромолекулы с различной структурой, в зависимости от условий проведения реакции. Рассмотрим механизм поликонденсации на г риг. гре взаимодействия фенола и формальдегида. Продуктом этой поликоядесации являются фенолформальдегидные смолы. [c.235]

Реакция полимеризации обратима, что вполне понятно, если учесть полуацетальный характер концевых групп. Для получения полимера с приемлемыми механическими свойствами необходимо, чтобы он имел молекулярный вес выше 30 000. Однако вследствие своей термической нестабильности полиоксиметилен деполимеризуется при температуре плавления, что делает не возможным его формование из расплава. Селективная этерифи-кация концевых гидроксильных групп с образованием простых или сложных эфиров позволяет повысить термостойкость полимера. Эти реакции блокирования концевых групп играют важную роль в технологии производства полиацеталей. Можно также подвергать формальдегид сополимеризации, например, со стиролом или бутадиеном. В результате этого нарушается правильное чередование атомов углерода и кислорода в полимерной цепи и повышается термостойкость, поскольку возникает препятствие ступенчатому отщеплению формальдегидных звеньев. Сополимеры формальдегида пока еще не приобрели промышленного значения, однако триоксановые сополимеры, в которых используется тот же принцип блокирования концевых групп, уже выпускаются в промышленном масштабе. [c.263]

Представим себе, что при синтезе лекоего полимера мы можем выбрать механизм его образования. Подобные системы хорошо известны полиоксиметилен можно получить ионной полимеризацией мономерного формальдегида (катионной или анионной), катионной полимеризацией циклических олигомеров (триоксана, тетраксана) или ступенчатым полиприсоединением (специфический тип конденсации) метиленгликоля (НОСН2ОН). [c.228]