Орбитали боковое

Рис. 21.5. Сравнение образования л-связи в результате бокового перекрывания -орбиталей между двумя атомами углерода и между двумя атомами кремния. При переходе от углерода к кремнию расстояние между парой ядер возрастает, поскольку атом кремния имеет значительно больший радиус. Перекрывание р-орбиталей двух атомов кремния происходит гораздо менее эффективно из-за большего расстояния между ядрами.

Другое различие между первым и последующим элементами каждой группы заключается в больщей способности первого элемента к образованию я-связей. Это различие в какой-то мере определяется размерами атомов. По мере увеличения размеров атомов боковое перекрывание р-орбиталей, ответственное за образование наиболее прочных п-связей, становится менее эффективным. Это показано на рис. 21.5. Для того чтобы проиллюстрировать этот эффект, рассмотрим два отличия в химических свойствах углерода и кремния, являющихся первыми двумя членами группы 4А. Углерод имеет два кристаллических аллотропа, алмаз и графит. В алмазе атомы углерода связаны друг с другом а-связями в нем не образуются я-связи. В графите боковое пере- [c.285]

У дегидробензола дополнительная - третья связь образована за счет бокового перекрывания зр -орбиталей, и она очень слабая. [c.213]

Подобно сере и фосфору кремний не способен образовывать л-связи, поскольку боковое перекрывание орбиталей типа Зр—2р и Зр—Зр неэффективно. Вот почему кремний не образует соединений, подобных алкенам и алкинам. Вместе с тем с элементами, обладающи- [c.336]

Следует отметить еще одну особенность элементов 2-го периода для них характерно образование рэг—р1г-связей. Для элементов 3-го и последующих периодов этот тип перекрывания орбиталей не характерен. Объясняется это тем, что с увеличением размеров атомов возможность перекрывания гантелевидных р-орбиталей боковыми их частями резко уменьшается (рис. 147). [c.299]

Среди величин дополнительных экзальтаций, приведенных в правой части табл. 54, только одна отрицательна, а все остальные положительны и могут быть качественно объяснены увеличением магнитных орбит благодаря перекрыванию ароматических я-орбиталей с р- или я-орбиталями боковых цепей. По-видимому, можно допустить, что положительные экзальтации, вызываемые указанной причиной, имеются и в особом случае производных анилина, когда наблюдаются отрицательные экзальтации, что объясняется наложением на положительную экзальтацию большей (по абсолютной величине) отрицательной экзальтации, обусловленной совсем иными причинами. [c.194]

Проявление молекулярной донорной способности посредством того или иного донорного центра зависит от ряда обстоятельств. Основным является принцип максимального перекрывания орбиталей донора и акцептора. В соответствии с ним донорно-акцепторная связь образуется с учетом того донорного центра, который обеспечивает максимальное перекрывание орбиталей, участвуюши.ч в образовании связи [27]. В рассматриваемом случае именно этот принцип определяет, по-видимому, преимущество концевой координации по сравнению с боковой координацией через нитрильную группу. [c.150]

Это объясняют рядом причин, а) У соединений ацетиленового ряда вследствие уменьшения расстояния между атомами углерода увеличивается боковое перекрывание р-орбиталей [c.51]

В таких соединениях наблюдается частичное боковое перекрывание р-орбиталей не только между атомами С-1 и С-2 и соответственно С-3 и С-4, но и между атомами С-2 и С-3 [c.62]

Переходу электронов с Зр- на З -орбиталь при образовании двойных связей (8 = О, Р = О, Р = СН2) способствует то, что боковое перекрывание 2р- и Зр-облаков значительно менее эффективно, чем [c.30]

В этих случаях одна из составляющих кратной связи также есть результат ст-связывания (происходящего как бы в первую очередь). Другие составляющие, образовавшиеся как бы во вторую очередь при боковом, менее выгодном перекрывании (изображено волнистой линией) других валентных орбиталей тех же атомов, — это л-связи. Так, единственная ст-связь (между атомами углерода) осуществляется в молекуле этана Н3С—СНз, двойная связь (одна ст-и одна я-составляющая) в молекуле этилена [c.158]

Однако два атома между собой могут образовывать и кратные связи, т. е. двойные и тройные. При этом составляющая, образующаяся первой, всегда будет ст-связью (обладает наибольшей прочностью и определяет геометрическую форму молекулы). Вторая и третья составляющие называются я-связями, они образуются при боковом перекрывании любых орбиталей, кроме 5-орбиталей. [c.48]

При формировании двойной связи гибридизованные орбитали каждого атома углерода образуют обычные а-связи (одну С —С и две С —Н). Негибридизованная р-орбиталь одного атома углерода перекрывается с /7-орбиталью второго углеродного атома. В результате такого бокового перекрывания образуется еще одна связь (я-связь), которая располагается в плоскости, перпендикулярной о-связи (рис. 33). Длина углерод-углеродной связи в этом случае составляет 0,134 нм. [c.328]

Пи-связь (я-связь) —ковалентная связь, формирующаяся при боковом перекрывании негибридизованных р-орбиталей по обе стороны от линии, связывающей центры соединяющихся атомов. [c.441]

Связи, образующиеся перекрыванием электронных орбиталей по линии между ядрами атомов, называются d-связями. Все связи с участием s-электронов — 0-связи. Связи с участием р-электронов по линии ядер также являются а-связями. Однако между параллельно расположенными р-электронными орбиталями возможно боковое взаимодействие. Связь, осуществляемая в направлении, перпендикулярном осям р-электронных орбиталей называется я-связью. [c.230]

Связь, образующуюся за счет бокового перекрывания р-орбиталей выше и ниже плоскости, в которой лежат 5р -гибридные связи, называют л (пи)-связью. Она не так прочна, как а-связь, поскольку в л-связи перекрывание слабее (рис. 5.19). Именно поэтому связь С = С прочнее связи С —С не в два раза, а меньше. Так как р-орбитали соседних атомов углерода могут перекрываться только в том случае, если эти орбитали паралич [c.118]

Боковое перекрывание р-орбиталей приводит к появлению двух л-связей, по одной между каждым атомом кислорода и атомом углерода. [c.120]

При сближении двух атомов углерода происходит также взаимодействие негибридизованных р-орбиталей путем бокового их перекрывания, как показано на рис. 20 2,6. Связь, образующаяся электронами, находящимися на таких орбиталях, называется я-связью. [c.315]

Негибридизованные р-орбитали атомов углерода расположены перпендикулярно линии а-связи углерод — углерод и перпендикулярно к друг другу. Эти р-орбитали атомов углерода взаимодействуют друг с другом за счет бокового перекрывания. Электроны, находящиеся на этих орбиталях, образуют две л-связи, направленные перпендикулярно друг к другу, как показано на рис. 20.5,6. [c.328]

Р и с. 16.6. Боковое перекрывание р-орбиталей при образовании я-связи [c.253]

Типы связей, пространственное строение. В аренах атомы углерода находятся в состоянии хр -гибридизации. Гибридные орбитали образуют а-связи С—С и С—Н, которые расположены в плоскости кольца под углом 120 друг к другу. Негибридные орбитали располагаются под и над кольцом путем бокового перекрывания они образуют общую орбиталь (рис, 16.11). [c.269]

Степень бокового перекрывания двух атомных 2/ -орбиталей,. а следовательно, и прочность я-связи будет максимальной, если два атома углерода и четыре атома водорода лежат строго в одной плоскости (т. е. если они копланарны), поскольку только в этом случае атомные р-орбитали полностью параллельны друг другу и могут давать максимальное перекрывание. Любое отклонение от копланарного состояния вследствие поворота вокруг 0-связи, соединяющей два атома углерода, приведет к уменьшению степени перекрывания и соответственно к снижению прочности л-связи система стремится, естественно, избежать таких отклонений. Появляется, таким образом, теоретическое оправдание для давно известного явления препятствия вращению вокруг двойной углерод-углеродной связи. Тот факт, что я-электроны распределены между двумя слоями (над и под плоскостью мо- лекулы), и их, следовательно, можно обнаружить за пределами оси углерод-углеродной связи, означает существование области отрицательного заряда, готовой для взаимодействия с любыми соединениями, отбирающими электроны (например, окислителями). Неудивительно поэтому, что реакции с такого рода соединениями наиболее характерны для двойной углерод-углеродной связи (ср. стр. 176), [c.25]

Атом кислорода может образовывать также и двойные связи с атомом углерода. Так, например, в случае ацетона СНз—СО—СНз кислород использует три хр -гибридных орбитали одну для образования ст-связи за счет перекрывания с sp -орбиталью атома углерода, а остальные две — для оставшихся двух пар электронов. При этом как у атома кислорода, так и у атома углерода остаются негибридизованные р-орбитали, которые могут давать боковое перекрывание (ср. для связи С = С, стр. 24) с образованием л-связи [c.26]

Образование полимеров, содержащих боковые винильные группы в углеводородной среде, по-видимому, обусловлено существованием активных центров с поляризованной связью (XV, XVI) и делокализованной структурой (XVII, XVIII) живущего звена даже в углеводородных растворителях, которые могут находиться в равновесии друг с другом. Поляризующим агентом в этом случае является мономер, в котором р-электроны двойных связей гут взаимодействовать с 2р-орбиталями атома лития. Подобное взаимодействие, конечно, является более слабым, чем с эфирами, и поэтому количество активных центров с делокализованной связью в углеводородных средах невелико и не всегда может проявляться в спектрах ЯМР. [c.129]

Сопряжение предусматривает боковое перекрывание р-орбиталей находящихся в состоянии 5р -гибридизацин атомов углерода смежных виниленовых групп, что приводит к делокализа-пии л-электронов. Важным следствием этого является существенное понижение энергии системы. [c.308]

Все атомы углерода в бензоле находятся в состоянии зр -гибридизации. и поэтому молекула бензола представляет собой правильный плоский шестиугольник. Оси негибридизованных р-орбиталей каждого атома углерода, имеющих форму симметричной гантели, направлены перпендикулярно плоскости кольца, а боковое перекрывание орбитали каждого атома углерода с орбиталями обоих соседних атомов в отличие от сопряженных диенов осущестн.пяется в одинаковой степени вне плоскости молекулы (выше и ниже ее). [c.321]

Для понимания фундаментальных отличий органических полимеров от элементорганических и неорганических необходимо рассмотреть электронные структуры главных цеп й [24, т. 2, с. 363— 371 . 25, гл. II]. Как известно, углерод занимает в таблице Меиде-леев а особое положение, определяемое способностью к образованию чисто ковалентных связей за счет неспаренных электронов. На языке квантовой механики это означает чисто обменное взаимодействие между валентными электронами смежных С-атомов. Элементы слева от IV группы образуют донорно-акцепторные связи М -Ь за счет вакантных орбиталей атома М, а справа от IV группы—дативные связи М->Ь (за счет неподеленных пар атома М). При образовании подобных гетероатомных связей возникает выраженная их поляризация, т. е. смещение электронной плотности между донором и акцептором электрона или неподеленной пары. Строго говоря, поляризация возникает уже в гетероцепных органических полимерах и может быть усилена или ослаблена за счет боковых радикалов. [c.19]

Атом углерода, связанный двойной связью, например, в алкенах или карбонильных соединениях, пребывает в состоянии 5 г7 гибриди-зации и характеризуется тригональной конфигурацией. В этом случае в образовании гибридных орбиталей и далее а-связей участвуют один. 5- и два / -электрона. Эти связи расположены в плоскости под углом 120" (рис. 3), Негибридизованный р-электрон образует п-связь вследствие бокового (латерального) перекрывания с р-электроном соседнего атома. [c.26]

Строение и свойства. Непредельные углеводороды с тройной связью имеют в молекуле углерода группировку —С=С—. Иногда их называют ацетиленовыми углеводородами. Тройная связь в ацетилене содержит одну а-связь и две п-связн. о-Связь образуется за счет 5р-гибридных орбиталей, которые обобществляются под углом 180 С, т. е. молекула ацетилена линейная. Две оставшиеся на каждом атоме углерода р-орбитали являются чистыми (не гибридизнровянными) и при боковом перекрывании образуют две л-связи, которые расположены в двух взаимно перпендикулярных плоскостях [c.312]

Посмотрим, что происходит с другими неспаренными электронами атомов аэота при их сближении. На рис. 1.38 представлены волновые функции 2р,-электронов атомов азота. Их орбитали также перекрываются. Но в отличие от прямого перекрывания орбиталей при образовании о -связи, здесь происходит боковое перекрывание. В результате образуются две области перекрывания, которые расположены по обе стороны от линии, соединяющей ядра атомов, при этом плоскость, проходящая через оси I и у, является плоскостью симметрии областей пере-крывани Ковалентная связь, образованная электронами, орбитали которых дают наибольшее перекрывание по обе стороны 01 линии, соединяющей центры атомов, называется п-связью. [c.95]

В атомах N, О, трехковалентного Р и двухковалентной 5 связи образуются за счет 2р- или Зр-орбиталей. Следовательно, они должны быть ориентированы под прямыми углами, так как оси трех орбита-лей Рх, Ру и Рг взаимно перпендикулярны. В соответствии с этим молекулы НаО и На5 имеют угловое строение (экспериментально определенные углы несколько больше, чем прямой — у НгО 104,5°, у НзЗ 92°). Г Нз и РНз имеют строение трехгранной пирамиды с вершиной у атома N или Р и углами между боковыми ребрами соответственно 107,3 и 93°. [c.68]

В органических соединениях наиболее часто встречаются ковалентные связи, образованные обобществле-нисм пар электронов в результате перекрывания атомных электронных орбиталей двух взаимодействующих атомов, В зависимости от типа перекрывания орбиталей в органических соединениях существуют о- и я-связи. Образование а-связи наблюдается при перекрывании орбиталей двух атомов таким образом, что максимум их перекрывания (и, следовательно, максимум электронной плотности связи) находится на линии, соединяющей центры атомов. Атомы углерода образуют с-связи всегда при помощи гибридных орбиталей (sp , sp или sp). Атомы углерода образуют я-связь при боковом перекрывании р-орбиталей двух взаимодействующих атомов с образованием двух максимумов электронной плотности по обе стороны от линии, соединяющей центры атомов, я-связь менее прочная, чем а-связь, и образуется только тогда, когда между атомами уже есть о-евязь. Атом углерода в состоянии sp -гибридизации образует 4 а-связи, направленные в пространстве под углом 109.5 друг относительно друга. Такой атом называют тетраэдрическим (пример СН4 — метан). Атом углерода в состоянии sp -гибридизации образует 3 ст-связи, направленные в одной Плоскости под-углом 120 , и одну я-связь, направленную перпендикулярно этой плоскости (пример СН2=СН2 - [c.91]

При образовании тг-связи п]юисходит боковое псре-крыванне двух р-орбиталей взаимодействующих атомов с образованием двух максимумов электронной плотисюти по обе стороны от линии, соединяющей центры атомов, л-связи обычно менее прочны, чем <т-связи и обргиуются только тогда, когда между атомами уже есть а-связь. Примерами соединений, в которых имеются л-связи, могут служить этилен, ацетилен, азот [c.100]

Связь, образующаяся за счет перекрывания вдоль линии связи, называют а (сигма)-связью (любая простая связь). Перекрывание s э -гибpидныx орбиталей соседних атомов углерода приводит к появлению а-связи (рис. 5.18, а). Перпендикулярно к плоскости, образованной двумя зр -гибридными орбиталями атома С, расположена негибридизованная р-орбиталь. Такие р-орбитали соседних атомов углерода находятся достаточно близко друг к другу, чтобы между ними возникло перекрывание. Орбитали перекрываются так, как показано на рис. 5.18,6 ( боковое перекрывание ). [c.118]

Химическая связь, для которой линия, соединяющая атомные ядра, является осью симметрии связывающего электронного облака, называется а-связью. (Т-Связь возникает при "лобовом" перекрывании атомных орбиталей. В молекуле этилена каждый атом углерода образует по три (т-связи одну — друг с другом, а две другие — с двумя атомами водорода. Имеющиеся у атомов углерода негибридные орбитали образуют одну так называемую тг-связь. Химическая связь, для которой связывающее электронное облако имеет только плоскость симметрии, проходягчую через атомные ядра, называется ж-связью. На рис. 44 тг-связь показана пунктиром. В действительности при образовании тг-связей происходит "боковое" перекрывание атомных орбиталей (рис. 45). [c.84]

Эта новая связывающая молекулярн ая орбиталь носит название л-орбитали, а находящиеся на ней электроны называются л-электронами. Образованная таким образом новая связь, называемая я-связью, сближает атомы углерода (длина связи С —С в этилене равна 1,33 А, тогда как длина связи С—С в этане составляет 1,54А). Боковое перекрывание атомных р-орбиталей, обусловливающее образование я-связи, значительно менее эффективно, чем перекрывание вдоль главных осей, имеющее место при образовании а-связи, в связи с чем я-связи оказываются значительно менее прочными, чем а-связи. Это проявляется, в частности, в том, что энергия двойной углерод-углеродной связи [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология