Центры ведущие

Иногда действие некоторых ядов усиливается в результате реакций, происходящих с ними уже внутри организма. Так, при попадании внутрь организма этиленгликоля происходит быстрое окисление его до щавелевой кислоты. Образовавшаяся щавелевая кислота в почечных канальцах реагирует с солями кальция и отлагает кристаллы оксалата кальция. В сосудах мозга также отлагаются кристаллы, напоминающие кристаллы оксалата кальция и вызывающие поражение нервной системы. При попадании в организм человека около 100 мл этиленгликоля эти процессы вызывают смерть. Окислении или разложение некоторых токсических веществ, наоборот, приводят к их обезвреживанию. Так, синильная кислота, окисляясь в организме, образует безвредные вещества, поэтому попадание синильной кислоты в организм в несмертельной дозе, после острых явлений отравления, проходит без дальнейших осложнений. Однако уже 0,1 0 синильной кислоты достаточно для полного паралича дыхательного центра, ведущего к смерти раньше, чем синильная кислота успеет разложиться в организме. [c.261]

Такое подтверждение схемы, однако, не может считаться решающим. Окисление углеводородов представляет собой сложный процесс с большим числом участвующих веществ, с различными химическими путями превращения. Поэтому найденная на опыте зависимость такого интегрального эффекта реакции, как ее скорость, от концентрации только исходных веществ может быть получена расчетом по методу квазистационарных состояний не из одного, а из нескольких различных механизмов, с разными активными центрами, ведущими цепь окисления. И действительно, ниже будет показано (см. стр. 488—498), что в 1948 г., т. е. через 12 лет после опубликования своей первой схемы, Норриш [10] предложил для окисления метана совсем иную схему с другими, уже не би-, а моновалентными радикалами. Несмотря на это, из нее оказалось возможным с помощью метода квазистационарных состояний вывести те же самые экспериментально найденные зависимости скорости реакции от указанных выше параметров. [c.98]

По типу активного центра, ведущего полимеризацию радикальная, анионная, катионная, полимеризация через комплексо-образование, [c.218]

Переход от одного режима к другому происходит при таком темновом периоде, длительность которого соизмерима с временам жизни активного центра, ведущего цепную реакцию. В основе метода лежит за- [c.343]

Механизм и кинетические закономерности анионной полимеризации часто, особенно при проведении реакции в неполярных средах, осложняются ассоциацией молекул катализатора и активных центров, ведущих рост цепи. [c.23]

В большинстве реакций с участием радикальных промежуточных интермедиатов требовалось, чтобы радикальный предшественник и углеродный центр, по которому идет радикальная циклизация, были представлены в одном субстрате. Представляется, что более эффективным подходом может быть применение отдельно генерируемого радикала, который при действии на субстрат дает новый радикальный центр, ведущий последующую циклизацию. Именно в этом заключена новая стратегия построения гетероцикла. [c.263]

Как указывалось в 8, N0 свойственны два типа реакций, приводящие либо к генерированию активных центров эффекта, либо к реакциям с активными центрами, ведущим к обрыву цепи. Естественно, что в условиях высокотемпературного воспламенения, лимитируемого стадией зарождения, преобладает первый эффект, а в условиях пламен с высокой начальной концентрацией активных центров — второй. [c.207]

Бифункциональные катализаторы представляют собой металл (обычно металл VH группы), нанесенный на кислотный носитель. Обсудим те особенности, которые вносит одновременное присутствие на цеолите и металла, обладающего дегидрирующей функцией, и кислотных центров, ведущих реакцию изомеризации углеводородного скелета. [c.56]

Вопрос об отравлении катализаторов подробно рассматривался в ряде монографий и обзоров [46, 184—187]. Метод отравления, при котором селективно выводятся с поверхности активного твердого тела центры, ведущие реакцию, позволяет сделать существенные выводы об их природе. По предельному количеству яда, полностью выводящему катализатор из строя, получают данные об общем количестве центров на поверхности. [c.356]

Кинетика привеса катализатора (ВеО и М 0) в атмосфере окиси этилена показала, что существует два типа активных центров ведущие полимеризацию и адсорбирующие мономер без полимеризации. Оба процесса кинетически связаны 75 . [c.188]

Если перевести ведомый диск правее, за центр ведущего, то направление вращения изменится, произойдет реверсирование. Поэтому такой вариатор называют р е в е р с и в-н ы м. [c.269]

При окислении полимеров, как это показано в главе I, активными центрами, ведущими цепи окисления, являются радикалы типа НО . и КОг. Определять такие радикалы в окисляющемся веществе методом ЭПР удается лишь в исключительных случаях [c.41]

Обнаружено [83], что скорость окисления СО до Oj в процессе вибропомола кварца на порядок выше, чем, сразу же после прекращения измельчения, и остается длительное, время постоянной, несмотря на рост удельной поверхности и концентрации парамагнитных центров. Следовательно, инициирование этой реакции связано непосредственно с процессом разрушения твердого тела и возникновением короткоживущих (10 с) химически активных состояний, которые в дальнейшем гибнут либо стабилизируются. Отмечается, что скорость возникновения парамагнитных центров, регистрируемых в спектре ЭПР, на два порядка меньше скорости реакции окисления СО и количества разорванных связей при образовании единицы новой поверхности. Следовательно, их нельзя рассматривать как центры, ведущие эту реакцию. [c.83]

Вероятность одновременного протекания процессов полимеризации и поликонденсации особенно велика в случае, если природа реакционных центров, ведущих тот и другой процесс, одна и та же. [c.19]

Изучен [183, 184] механизм гидрогенолиза циклопентанов на серии катализаторов PtMlaOa с размерами кристаллитов от 1,0 до 20,0 нм, а также на биметаллических Pt—Re-катализаторах (2% Pt и 1,9% Re на AigOa). Считают, что имеется определенная корреляция между размерами кристаллитов Pt и протеканием реакцин гидрогенолиза метилциклопентана по циклическому механизму или механизму сдвига связи. Наиболее заметное изменение механизма реакции происходит на катализаторах с размерами кристаллитов Pt около 2,0 нм. Предполагается, что атомы на ребрах кристаллов входят как в активные центры, ответственные за протекание реакции по циклическому механизму, так и в центры, ведущие ее по механизму сдвига связи. [c.139]

Как уже было отмечено, закону ю ехр (ф4) (закон Семенова) подчиняются также ценные реакции, протекающие по механизму вырожденных разветвлений. Действительно, обозначив активный центр, ведущий основную цепь реакции, буквой А и способное изредка давать вырожденные разветвления промежуточное вещество буквой X, в атом случае, кроме книетиче-ского уравнения для концентрации активного центра А (п) [c.211]

Возможен и промежуточный уровень - сбор и обобщение данных о загрязнении различных сред в информационных центрах наушо-иссле-довательских организаций (параллельно с передачей информации в главный центр), ведущих исследования по данным проблемам В последних осуществляется детальный анализ полученной информации, изучаются [c.26]

Для определения значений концентраций [С1] и [Н] и общей скорости реакции т воспользуемся методом квазистационарных концентраций. По предположению Воденштейна, принимается, что так как время жизни активных центров, ведущих цепную реакцию, много меньше продолжительности всей реакции, и концентрации их весьма [c.68]

Итак, существуют два способа получения макромолекул полимеризация и поликонденсация. Для полимеризации характерно многократное повторение акта присоединения мономера к активному центру растущей макроцепи. Скорость полимеризации, как скорость любой цепной реакции, зависит от скорости актов инициирования, продолжения и обрыва кинетической цепи. Однако в отличие от других цепных реакций в полимеризации важны акты передачи цепн, когда прекра1цается рост макромолекулы, а активный центр сохраняется и дает начало росту новой макромолекулы. Реакции передачи цепи позволяют регулировать среднюю величину молекулярной массы. В полимеризацию вступают соединения с двойными связями. В качестве активных центров, ведущих полимеризацию, выступают свободные радикалы, анион-ради-калы, кислоты Льюиса, комплексы металлов. [c.296]

Приспособление для взбалтывания должно быть устроена таким образом, чтобы сосуд приводился в движение с такой быстротой, дальнейшее увеличение которой уже не повышало бы скоройти восстановления. Вполне пригоден мотор в 7зо л- с., делающий 1760 об/мин. Радиус шкива мотора — 2,5 см, з радиус деревянного ведущего шкива — 7,5 см. Расстояние от центра шкива до места скрепления со стержнем, ведущим к реакционному сосуду, равно 3,2 СМ] расстояние от центра ведущего шкива до скрепления с сосудом равно 30 В этих размерах возможны значительные отклонения. Хотя аппарат, изображенный на рис. 2, можно легко сделать в любой лаборатории, на рис. 3 дан другой, более компактный и устойчивый аппарат. [c.50]

Выделившаяся при экзотермич. р-ции энергия во мн. случаях распределена по квантовым состояниям продуктов не статистически. Но даже в случае статистич. распределения оно неравновесно относительно окружающей среды. Если в послед, р-ции вступают гл. обр. те промежут. частицы, к-рые ие успели релаксировать Дезактивироваться), то р-ция в целом описывается в рамках Н.х.к. В частности, к объектам Н. х. к. относятся цепные р-цни, если активными центрами, ведущими р-цию, являются неравновесно возбужденные частицы. Т. наз. энергетич. разветвление цепей было экспериментально обнаружено в смесях Н, с р2 и СНз1 с р2. В смеси Н, с р2 разветвление обусловлено генерированием колебательно возбужденной молекулы Нр по схеме Р 4- Н -> НР -Ь Н с почти ре-зонанрной быстрой передачей этого возбуждения на молекулу Н2 и послед, прямой р-цией [c.219]

С, в ней происходит инверсия радикального центра, ведущая к образованию стерически выгодного экзо-С(1)1 производного 84.Параллельно, из-за проксимального взаиморасположения и близости О-центрированного радикального центра в интермедиате В происходит отрыв протона из сын-метильной группы, и генерируется новый радикал О, который окисляется в катион Е. Последний претерпевает внутримолекулярную циклизацию с выбросом Н" , давая тетрациклическое соединение 85. [c.414]

Реакция шранс-перфтор-3,4-диметилгекс-3-ена с метиловым спиртом в тетраглиме в присутствии СзР начинается с атаки нуклеофила по кратной связи с образованием 2-метокси-4-диметилгекс-3-ена 42. Далее происходят расщепление связи 0-С и генерация 0-нуклеофильного центра, ведущего внутримолекулярную циклизацию с образованием шранс-перфтор-2,5-гидро-2,3,4,5-тет-раметилфурана 43 (выход 34-43 %) [76]. [c.65]

Адсорбирующие центры (у1) на схеме не следует отождествлять с центрами, ведущими обратную реакцию. На рис. 1 показано, что при изменении содержания Рс1 на угле или на А12О3 механизм гидрогенолиза изменяется при определенной концентрации Рс1 (8% Рс1 на угле и 1,2% Рс1 на А1зОз). Это отвечает 3% заполнения монослоя на поверхности носителя. [c.173]

Возможно также, что образование двойной связи происходит на двух активных центрах, а если рядом имеется еще достаточное количество центров, происходит сразу ароматизация, ]1ричем центры, ведущие к образованию новой связи С—С, вероятнее всего отличны от центров, вызывающих отщепление водорода. Это мон ет объяснить влияние носителя на активность катализатора атомы носителя также могут входить в мульти-плетный комплекс. [c.224]

В зависимости от природы активного центра, ведущего цень, и от механизма акта роста цепи различают 1) р а д и к а л ь н у ю П., в к-рой активным центром является свободный радикал, а акт роста является гомолитич. реакцией (см. Радикальная поли.меризация) и 2) и о и н у ю П., нри к-рой активные центры являются ионами или поляризованными молекулами, а раскрытие двойной связи (или цикла) ироисходит ге-теролитнчески (см. Ионная поли.меризация). Соответственно, растущие макромолекулы в радикальной П. представляют собой макро радикалы, а в ионной —. чакроионы. В свою очередь, ионная П. подразделяется на анионную, если концевой атом растущей цеии несет ПОЛНЫ или частичный отрицательный заряд, и катионную, если этот атом заряжен положительно (см. Апионная поли.меризация, Катионная полимеризация). [c.442]

Вероятность циклизации определяется конкуренцией реакций (2) и (3) и численно выражается отношением 2/( 2+ з[ЛГ]), где 2 и feg — константы скорости соответствующих элементарных актов, [М] — концентрация мономера. При фиксированном М] вероятность образования циклов зависит от строения и природы диенового мономера, природы активных центров, ведущих цепь, и от условий полимеризации. Определяющее влияние оказывает число одинарных связей, разделяющих двойные связи несопрягкенного диена. Диены, у [c.442]

Совершенно по-иному происходит отравление СгдСа сероуглеродом (табл. VI.19). По-видимому, сероуглерод, кипящий ниже тиофена, обладает значительно меньшим адсорбционным коэффициентом и поэтому в условиях протекания реакции адсорбируется обратимо. В результате он почти не выводит из строя центры, ведущие дегидрирование. Любопытная зависимость наблюдается для активных центров, катализирующих реакции крекинга сразу после ввода дозы яда отмечено резкое падение активности, что видно по суммарному выходу этана, этилена, метана, однако через 50—60 мин активность этих центров полностью восстанавливается током гелия. Интервалы между вводами бутена 11—12 мин (время, необходимое для достаточно полного разделения продуктов реакции). [c.358]

Из табл. VI. 19 видно, что сероуглерод не только не отравляет центры, ведущие дегидрирование, а скорее оказывает некоторое промотирующее действие. По-видимому, образуется пленка сернистых соединений хрома, обладающих высокой каталитической активностью. В связи с этим результатом был специально приготовлен образец rjSg и исследована его каталитическая активность. В табл. VI.20 приведены некоторые результаты микрокаталитического изучения дегидрирования бутана на СгаЗд при разных температурах. [c.358]

Четкая зависимость каталитической активности от распределения кислотных центров следует из данных, приведенных в табл. 33 (кислотная сила определялась методом газовой хроматографии) [56]. Из таблицы следует, что продукты превращения семи различных реакций на исходных катализаторах весьма сходны. Поскольку они представлены главным образом изобутаном, изобутиленом, изопенте-нами, пропиленом, -бутенами и"Се-углеводородами, их можно рассматривать как продукты полимеризации и крекинга бутенов. Последние же служат первичными продуктами превра- щения во всех рассматриваемых реакциях. Дегид]эатация да Е)еи-бутанола протекает очень легко даже на слабо кислотных центрах, причем концентрация центров, ведущих эту реакцию, превышает 0,53 ммоль/г при температуре эксперимента.Другие реакции, такие, как полимеризация или крекинг образующихся на первой стадии олефинов, протекают только на очень сильных кислотных центрах. Деалкилирование мреи-бутилбензола и скелетная изомеризация изобутилена требуют очень сильных кислотных центров, но их концентрация на поверхности катализатора не превышает 0,05 ммоль / г. Концентрация активных центров крекинга диизобутилена и перемещения двойной связи, а также цис, транс-изомеризации к-бутенов составляет 0,15 ммоль/г эти продукты на сильно кислотных центрах подвергаются дальнейшим превращениям. [c.137]

Изучение полимеров различных замещенных винилцикло-пропанов, которые могут полимеризоваться как по связи С= = С, так и путем раскрытия пропанового цикла, позволило установить изменение количества структур, образовавшихся при раскрытии цикла с давлением [58] при этом оказалось, что эффект давления зависит как от природы заместителя в винилциклопропане, так и от природы активных центров, ведущих полимеризацию. Доля циклопропановых структур в полимере изопропенилциклопропана, полученном с радикальным инициатором азоизобутиронитрилом, при 10 ООО атм возрастала в 10 раз, в то время как при катионной полимеризации она увеличивалась только вдвое. В полидихлорвинил-циклопропане, синтезированном по катионному механизму, содержание циклических структур при 10 ООО атм увеличивалось в три раза по сравнению с полимером, полученным при атмосферном давлении. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология