Фениловый эфир, образование

Изменение pH среды в ходе реакции может повлиять на формальную кинетику реакции из-за изменения адсорбционных коэффициентов компонентов реакционной среды. Так, при избытке щелочи реакция окисления фенилового эфира гликоля в феноксиуксусную кислоту на платиновом катализаторе идет ио первому порядку по реагенту, тогда как при недостатке щелочи имеет место значительное торможение продуктом реакции за счет образования свободной кислоты с высоким адсорбционным коэффициентом [19]. [c.55]

Ряд смешанных ангидридов из алифатических кислот разлагается с образованием сложных эфиров по пути А, а смешанные ангидриды ароматических кислот разлагаются по пути либо А, либо Б. При 250 °С происходит также реакция В [74]. Трифторуксусная кислота и фениловый эфир хлормуравьиной кислоты при смешивании образуют. фениловый эфир трифторуксусной кислоты с выходом 75—80% [75]. Рассмотренные реакции декарбоксилирования, по-видимому, протекают через промежуточное циклическое состояние, причем происходит сдвиг электронов в цикле. [c.292]

Эфиры, образованные за счет карбоксильной группы (метиловый н фениловый). [c.231]

Выбор сложного эфира и кетона. Поскольку при образовании [ -дикетона алкоксильная группа сложного эфира отщепляется, можно применять различные сложные эфиры кислот. Чаще всего пользуются этиловыми эфирами, о при одинаковой доступности могут оказаться предпочтительными более реакционноспособные метиловые эфиры. В тех случаях, когда даже и метиловые эфиры не обеспечивают получения удовлетворительных выходов, можно рекомендовать еще более реакционноспособные фениловые эфиры. Однако в последнем случае образующийся в качестве побочного продз кта фенол иногда бывает трудно отделить от -дикетона. [c.141]

Свейн [56] предположил образование водородных связей в тримолекулярной реакции замещения в галогено-производных трифенилметана. Аналогичное предположение высказано Свейном и Эдди [57] относительно тримолекулярных реакций замещения в ряду галогено-производных метана. Реакции замещения галогено-производных трифенилметанов описываются кинетическим уравнением третьего порядка. В бензольном растворе с избытком пиридина при 25° метанол реагирует с трифенил-хлорметаном или трифенилбромметаном, давая метиловый эфир. Если вместо метанола взять фенол, то фениловый эфир образуется с меньшей скоростью. Если в реакционной смеси присутствуют метанол и фенол одновременно, то метиловый эфир образуется со скоростью в семь раз большей, нежели суммарная скорость для метанола и фенола. В этом случае скорость пропорциональна концентрациям метанола, фенола и алкилгалогенида, несмотря на то что фенол не расходуется в быстрой стадии реакции. [c.217]

В качестве производных кислоты в реакциях Фриделя — Крафтса можно применять также эфиры карбоновых кислот. При этом появляется интересное различие в зависимости от строения сложных эфиров. А именно фениловые эфиры, вообще говоря, разлагаются в процессе реакции с расщеплением связи ацил — кислород, способствуя таким путем образованию бедного энергией фенолята [c.454]

Реакция е патрийамидом. Как можно было предвидеть по аналогии между водными и аммониевыми системами, натрийамид взаимодействует с солями сульфокислот с образованием аминов. Аналогично образованию фенилового эфира в результате побочной реакции нри сплавлении бензолсульфокислоты с щелочью с нат-рийамидом получается дифениламин. [c.247]

Реакции и применение арил сульфонатов. По своему отношению к гидролизующим агентам арилсульфонаты резко отличаются от алкилсульфонатов. Фениловый эфир бензолсульфокислоты медленно гидролизуется кипящим водным раствором едкого кали [250],однако алкоголят натрия энергично реагирует при комнатной температуре с фениловым эфиром п-толуолсульфокислоты в спиртовом растворе с образованием фенетола. Это превращение, вероятно, пдет в две стадии [251] [c.386]

Эфирная группа фенилового эфира 4-(4 -имидазолил) масляной кислоты (1-6) гидролизуется быстрее, чем соответствующий фе-ниловый эфир н-масляной кислоты. Если арильный остаток содержит м-нитрогруппу, скорость гидролиза при нейтральных значениях pH еще выше. Как и следовало ожидать, лучшая уходящая группа вызывает дальнейшее ускорение реакции. Эта реакция протекает через образование тетраэдрического промежуточного соединения (1-7). Подробно такого рода промежуточные [c.18]

В таблице 17 приведена рН-зависимоСть образования N-мeтил-2-бeнзoк aзoлинoнa при внутримолекулярной циклизации фенилового эфира Ы-(2-оксифенил)-Ы-метилкарбамата [17] [c.49]

Образование оксониевых соединений часто встречается в химии кислородсодержащих органических соединений, будучи промежуточным процессом многих реакций (кислотный гидролиз сложных эфиров, гликозидов и т. п.). Из ди-фенилового эфира методом диазораспада был получен химически крайне инертный борфторид трифенилоксония [c.37]

Объясните следующие факты а) фенетол расщепляется бромистым и иодистым водородом до фенола и этилгалогенида, а дифениловый эфир не реагирует с Н1 даже при 200 °С б) аллил-фениловый эфир при 200 °С изомеризуется с образованием о-ал-лилфенола, а пропилфениловый эфир в этих условиях не изменяется в) фенолят натрия реагируете хлористым аллилом в ацетоне с образованием фенилаллилового эфира, а в бензоле основным продуктом является о-аллилфенол. [c.167]

Окислительное декарбоксилирование. — 1кли медную соль бензойной кислоты нагревать несколько часов при 260— 300 °С, она разлагается с образованием фенилового эфира бензойной кислоты, двуокиси углерода и меди (Толенд, 1961) [c.366]

Фениловый эфир глицина вступает в реакцию с аланином (конфигурация не указана) б грисутствии бикарбоната, но не в присутствии пиридина. Для объяснения этих результатов было выдвинуто предположение об образовании р качестве промежуточного соединения оксазолидона [270]. [c.242]

Фтористый бор алкилирует фенолы через промежуточное образование фениловых эфиров, изомеризующихся в алкилфеполы. Повышение температуры увеличивает выход алкилфенолов [Завгородний, ЖОХ, 16, 1495 (1946) Завго-родний, Федосеева, ЖОХ, 16, 2006 (1946)]. [c.429]

По Менгеру и Смиту (1972 г.), при аминолизе фениловых эфиров в органических растворителях определяющей скорость стадией следует считать не образование тетраэдрических аддуктов, а скорее их разложение. [c.147]

Гидрирование фенилового эфира г мс-4[1-бензгидрил-3-(диизопропоксифосфорил)азиридин-2-ил]уксусной кислоты в метаноле в присутствии катализатора (10% Pd на угле) при 23-25 С протекает с селективным разрывом углерод-азотной связи со стороны ароматического ядра и образованием первичной аминогруппы. Целевой фосфорсодержаш,ий амин был получен с выходом 79% и его гидролиз 6N НС1 привел к соответствуюш,ему гидрохлорид[ 1 -амино-2-(4-гидроксифенил)-1 -этил]фосфорной кислоты с выходом 87%. [c.22]

СТВИИ щелочи [82]. Однако в присутствии серной кислоты образуется только фениловый эфир р-оксипропионовой кислоты с хорошим выходом [88]. Тиолы легко реагируют на холоду с р-пропиолактоном в водно-щелочной среде с образованием [c.228]

Нами была исследована реакция раскрытия азиридинового кольца в фениловом эфире г с-4[1-бензгидрил-3-(диизонропок-сифосфорил) азиридин-2-ил]уксусной кислоты. Гидрирование соединения в метаноле при 23-25 °С в присутствии катализатора (10% Р<1 на угле) протекает с селективным разрывом связи углерод-азот со стороны ароматического ядра и образованием первичной амино-группы. В результате был получен фениловый эфир [c.26]

Обессеривание фенилового эфира р-(2-пиперидил)тиолпропионовой кислоты не привело к образованию ожидаемого р-(2-пиперидил) про пионового альдегида. Единственным выделенным в этой реакции продуктом был 3-кетооктагидропирроколин [61). (См. также [164а1.) [c.301]

Хотя фениловые эфиры и омыляются в более мягких щелочных условиях, все же существует опасность рацемизации оптически активного С-терминального остатка, что, по-видимому, связано с катализируемым основаниями образованием оксазолона. Степень такого риска существенно возрастает с учетом чрезвычайно сильного ускорения расщепления в присутствии гидропероксид-аниона, который явно действует как высокоизбирательный нуклеофил -эффекта [34]. Фениловые сложные эфиры ввиду присущей им реакционной способности по отношению к аминонуклеофилам склонны к образованию дикетопнперазинов (40), что является серьезной побочной реакцией при превращении сложных эфиров дипептидов [c.380]

Нитропроизводные смешанных фениловых эфиров, у которых нитрогруппа находится в о- или р-положении к алкоксиль-ной группе, так же как и нитрогалоидные -производные бензола, легко превращаются в нитрофенолы при нагревании с водной щелочью. Скорость этой реакции повышается с увеличением числа нитрогрупп в молекуле. Так, например, р-нитроанизол при кипячении с 10%-ным водны.м раствором едкого натра лишь медленно превращается в р-нитрофенол, тогда как 2, 4, 6-три-нитроанизол гидролизуется холодными водными растворами карбонатов щелочных металлов с образованием солей пикриновой кислоты. Алкоксильная (группа может быть замещена группой [c.86]

В ходе исследования соединений, которые, как считалось ранее, содержат пятиковалентный азот, Тэйлор, Оуэн и Уиттекер [49] повторили работы Штаудингера [50] по взаимодействию дифенилкетена с Ы-фениловым эфиром бензальдоксима. Штаудингер считал, что реакция идет вначале через стадию образования продукта присоединения кетена к семиполярной связи эфира (азот—кислород) затем при более высокой температуре этот продукт присоединения теряет двуокись углерода с образованием соединения (названного нитреном ), содержащего пятиковалентный азот [c.84]

Убедительных доказательств образования указанных промежуточных соединений не имеется. Дисалицилид (IV) образуется при перегонке ацетата салициловой кислоты при уменьшенном давлении [7]. Фениловый эфир соединения V получается только [8] при пиролизе салола в присутствии небольших количеств соды [9]. Третий промежуточный продукт (VI) может получаться из салола с помощью перегруппировки Фриса, и его образование при высоких температурах происходит даже без кислого катализатора. [c.322]

Были предложены два общих метода 1) взаимодействие двух молярных эквивалентов амида щелочного металла с одним молем метилпиридинового соединения и, по меньшей мере, с одним молем сложного эфира и 2) взаимодействие двух молекулярных эквивалентов амида щелочного металла и метилпиридинового соединения с одним молем сложного эфира. Применение первого метода не всегда приводит к успеху, однако второй, повидимому, имеет общее значение. При применении этих методов, которые по своей эффективности превосходят все описанные ранее, хинальдин, лепидин и а-пиколин были сконденсированы с этиловым эфиром бензойной кислоты, фениловым эфиром уксусной кислоты, уксусным ангидридом, фениловым эфиром пропионовой кислоты, пропионовым ангидридом, этиловым эфиром н-масляной кислоты, этиловым эфиром изомасляной кислоты, этиловым эфиром щавелевой кислоты или этиловым эфиром угольной кислоты с образованием кетонов, эфиров уксусной кислоты или эфиров пировиноградной кислоты. [c.66]

Вейссман и Браун [31 показали, что в противоположность алкиловым сложным эфирам, которые инертны по отношению к реагенту, фениловые эфиры алифатических п алнциклических кнслот реагируют с образованием альдегидов. Одпако, так как фениловые [c.187]

Из проведенного обсуждения следует, что спирты реагируют с р-лактонами в нейтральных (очень медленно) или слабо кислых (быстро) условиях в направлении алкилкислородного раскрытия цикла с образованием р-алкоксипропионовых кислот и их э( иров, эфиров гидракриловой кислоты и полиэфиров [58]. Фенол и р-про-пиолактон медленно реагируют при комнатной температуре с образованием р-феноксипропионовой кислоты. Однако в присутствии каталитических количеств серной кислоты направление реакции резко меняется в этих условиях получен фениловый эфир гидракриловой кислоты, который образуется при ацилкислородном [c.88]

Фениловые эфиры фосфинистых кислот не реагируют с четыреххлористым углеродом по схеме Камая. Для них идет реакция с образованием смеси соответствующих дихлорфосфорана и дихлормети-лилида [53] [c.127]

Сведения о месте, к которому прикреплен атом углерода, получают из исследования влияния изменений pH на активность фермента [80]. Как показано на рис. 22 и 23, активность ферментов по отношению к различным эфирам уксусной кислоты низка в кислом растворе, возрастая до максимальной величины при зна- чении pH порядка 8 и затем либо остается почти постоянной (для тиоловых и фениловых эфиров), э либо быстро падает (для ацетил- холипа и сложных эфиров али- -фатических спиртов). Кислотная ветвь кривой, по существу, не зависит от субстрата. Эта часть 2 кривой, вероятно, соответствует го образованию в более кислых растворах кислотной формы группы, ответственной за связь с общей частью гидролизуемых сложных эфиров, т. е. с карбонильным углеродом. Менее вероятно, что этот углерод связывается с кислотным центром. [c.143]

Диоксидифенил, 1-хлор-З-оксипропен Уксусная кислота (I), этанол (II) бис-(у-Оксипропил)-фениловый эфир, H I Образование Этилацетат, HjO NaO jHs в этаноле в этаноле, кипячение 24 ч [581] сложных эфиров Na-силикат паровая фаза, 200° С, молярное соотношение I II = 1 1,5. Превращение 97% [582] [c.65]

Таким образом, образование оксифенилалкилкетонов из фено.лов и кислот в присутствии BFg, по-видимому, происходит не путем непосредственного введения ацильпого остатка в бензольное ядро, а через образование фениловых эфиров карбоновых кислот как промежуточных продуктов. [c.279]

Присоединение и конденсация, вероятно, проходят за счет водорода фенольного гидроксила и водорода бензольного ядра с образованием сложной смеси фенольных и эфирных соединений, из которых были идентифицированы в относительно чистом состоянии только -бромизонронил-фениловый эфир и аллилфенол [59]. [c.457]