Надкислоты Натрий

Водородные атомы перекиси водорода могут быть замещены не только на металл, но и на некоторые радикалы кислотного характера. В последнем случае получаются кислоты, содержащие в составе молекулы перекисную цепочку и называемые надкислотами. Они являются, следовательно, производными перекиси водорода (и подобно последней обладают сильными окислительными свойствами). Примером .ожет служить надсерная кислота, схематическая формула которой, наряду с формулами самой перекиси водорода и перекиси натрия, дается ниже [c.149]

В — при об. т. в насыщенных растворах хлорида натрия, содержащих незначительное количество твердого хлорида натрия, следы хлора и 10% солей надкислот. И — охлаждающие змеевики и трубы из твердого поливинилхлорида. [c.360]

Аналогичный результат может быть иногда достигнут и действием трехокиси хрома в уксусной кислоте, спиртового раствора метапериодата натрия или надкислот. [c.300]

Кроме того, разработаны методы с применением предварительно полученной надуксусной кислоты для превращения олефинов в эпоксисоединения. В этом случае необходимо удалить кислотный катализатор добавлением уксуснокислого натрия и вести процесс окисления при температурах не выше 20—25 обычно в течение 3—4 час [37, 48, 156].. Ионообменные смолы, представляющие собой полистиролсульфокислоты, например амберлит Ш-120 и дауэкс 50-Х-80, облегчают образование надкислоты и не действуют при этом на эпоксисоединение. В связи с этим при использовании таких катализаторов можно работать при высокой температуре (до 80°) и нет необходимости в предварительном получении надкислоты. При этом содержание уксусной кислоты можно снизить до [c.141]

Препаративное получение надкислот и реакции с их участием всегда следует проводить с предохранительным щитом, так как в некоторых случаях реакция протекает очень бурно и не поддается регулированию. Если действие надкислоты на олефин неизвестного строения или на олефин, содержащий по крайней мере три электронодонорные группы, расположенные у атомов углерода с двойной связью или в непосредственной близости от них, изучается впервые, то следует работать с небольшими количествами реагентов (не больше 0,1 моля) и при хорошем охлаждении. Смеси с надкислотами, используемыми в качестве окислителей, нельзя перегонять, если анализом не установлено, что активный кислород отсутствует либо присутствует, но в незначительных концентрациях. При низком содержании надкислоты уксусную и муравьиную кислоты можно безопасно и полностью отгонять из реакционной смеси в вакууме при комнатной или более низкой температуре. Надкислоты и другие перекисные соединения можно легко разрушить добавлением сульфата закиси железа, бисульфита натрия или других восстановителей . [c.154]

Кроме надкислот, известны надоснования. К последним, например, относится гидропероксид натрия ЫаООН. [c.344]

Подобно пероксидам надкислоты — сильные окислители. Соли надсерной кислоты — персульфаты (например, персульфат натрия NajSjOg) применяют для отбеливания тканей, а также в лабораторной практике. [c.390]

Этот метод синтеза — один из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 Спирты , разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединенияйи при получении гликолей. Для получения эпоки-сей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [31, гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформамиде 151. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [61. При реакции с трифторнадуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь олефин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению. [c.364]

Выпавшую л1-хлорбензойную кислоту отфильтровывают и промывают бензолом (3x5 мл). Объединенные бензольные фильтраты промывают для разложения избытка надкислоты (каждый раз 3 х 20 мл) 10%-ным раствором метабисульфита натрия (Ыа28205 ) и 5%-ным раствором Ыз2СОз. [c.507]

При.иечание. Для разложения избытка надкислоты нельзя использовать бисульфит натрия (гидросульфит натрия, N314803), так как с этой солью кетон образует растворимое в воде бисульфитное производное. [c.507]

Следует отметить, что метод получения пероксиэфиров аци-лированием гидроперекисей является единственным. Обратный процесс, т. е. взаимодействие надкислот со спиртами, не применяется. Продуктами гидролиза пероксиэфиров являются, соответственно, кислоты и гидроперекиси или же соединения, возникающие в результате вторичных реакций между ними. Так, гр< 7 -бутилиероксибензоат при действии метилата натрия как катализатора в смеси метанола с хлороформом при 5° С дает гр г-бутилгидроперекись (71%) и метилбеизоат (837о) . [c.48]

Некоторые циклические перекиси (например, тримерная перекись ацетона) не выделяют иод нз иодистых солей даже при нагревании. Изучение реакционной способности перекисей различных типов при взаимодействии с раствором иодистого натрия в уксусной кислоте при 20°С показало, что реакционная способность перекисей уменьшается в ряду надкислоты, гидроперекиси, пероксиэфиры, диалкилперекиси и димерные кетопере-киси, тримерные кетоперекиси и ди-трет-бутилперекись Такой же порядок наблюдается для скоростей гидрирования этих перекисей над палладиевым катализатором. [c.432]

Хорнер и Юргенс предложили способ анализа продуктов, содержащих сложные (двух-и многокомпонентные) смеси кислот, надкислот, диацилперекисей, алкилгидроперекисей и диалкилперекисей. Методика анализа основана на том, что дифенил-сульфид разлагает только надкислоты, а триэтиларсин разлагает надкислоты и диацилперекиси до кислот, а алкилгидроперекиси— до спиртов. Если присутствуют все указанные типы перекисных соединений, анализ проводится следующим образом 1) находят общее содержание перекисей нагреванием пробы в течение 30 мин в атмосфере двуокиси углерода или азота с насыщенным раствором иодистого калия и концентрированной соляной кислоты в уксусной кислоте, смесь разбавляют и титруют тиосульфатом натрия 2) обработкой триэтиларсином с последующим титрованием иодом устанавливают суммарное содержание надкислот, диацилперекисей и алкилгидроперекисей 3) действием дифенилсульфида и затем раствором иодистого калия в уксусной кислоте иа холоду в течение 10— 5 мин в атмосфере углекислого газа, с последующим разбавлением и титрованием определяют количество диацилперекисей и алкилгндро-перекисей 4) прямым титрованием 0,1 н. щелочью определяют суммарное содержание надкислот и кислот и 5) обработкой триэтиларсином в течение 15 мин в атмосфере азота и последующим титрованием щелочью получают суммарное содержание кислот, надкислот и диацилперекисей. [c.434]

Пейдж и Тарбелл [51 окисляли -нафтол до о-карбоксикоричной кислоты действием 1,1-кратного количества (от теоретического) 40%-ной Н. к. без добавления ацетата натрия. При перемешиваини к надкислоте (0,14 моля) цри 25—30 добавляли в течение 4 ас раствор 0,14 моля -иафтола в 100 мл уксусной кислоты (при температуре не выше 40"). После добавления приблизительно одной трети [c.352]

Известно , что в зависимости от условий реакции при окислении первичных ароматических аминов надкислотами образуются азобензолы, азоксибензолы, нитрозобензолы или нитробензолы. Особенно легко получаются последние два соединенм хотя Гринспан нащел, что, применяя водную надуксусную киС А лоту и бикарбонат натрия, можно превратить анилин в азокси-1 бензол с примесью нитробензола [c.243]

Хорнер и Юргенс предложили способ анализа продуктов, содержащих сложные (двух-и многокомпонентные) смеси кислот, надкислот, диацилперекисей, алкилгидроперекисей и диалкилперекисей. Методика анализа основана на том, что дифенил-сульфид разлагает только надкислоты, а триэтиларсин разлагает надкислоты и диацилперекиси до кислот, а алкилгидроперекиси— до спиртов. Если присутствуют все указанные типы перекисных соединений, анализ проводится следующим образом 1) находят общее содержание перекисей нагреванием пробы в течение 30 мин в атмосфере двуокиси углерода или азота с насыщенным раствором иодистого калия и концентрированной соляной кислоты в уксусной кислоте, смесь разбавляют и титруют тиосульфатом натрия 2) обработкой триэтиларсином с последующим титрованием иодом устанавливают суммарное содержание надкнслот, диацилперекисей и алкилгидроперекисей [c.434]

Для образования эпоксидов чаще всего применяют падбен-зойную кислоту и мононадфталевую кислоту. Из этих кислот удобнее всего получать надбензойную кислоту ее можно синтезировать из перекиси бензоила и метилата натрия [16], из хлористого бензоила и перекиси натрия [19] или аутоокислением бензальдегида in situ воздухом или кислородом [58, 66, 87]. Следует отметить, что аутоокисление алифатических альдегидов в сходных условиях приводит к очень низкому выходу соответствующих надкислот [38, 87]. [c.503]

При действии перекиси водорода на растворы молибденовой кислоты выделяется надмолибденовая кислота, представляющая собой желтое кристаллическое вещество. Перекисные соединения типа надкислот образует, как известно, также аналог молибдена — хром, но в отличие от надхромовой кислоты надмолибденовая кислота не экстрагируется эфиром. Перекисные соли — пермолибдаты, или надмолибдаты получаются при действии 30%-ной перекиси водорода на растворы щелочных молибдатов. Так, из насыщенного раствора молибдата натрия выделяется на холоду (при 0°) пермолибдат состава N814008. При комнатной температуре он постепенно переходит в желтый пермолибдат состава НагМоОе, а при нагревании разлагается со взрывом. Желтый пермолибдат более устойчив и взрывается лишь при нагревании до 200° С. В водных растворах пермолибдаты постепенно разлагаются с отщеплением кислорода [36]. [c.61]

Реакции с надкислотами (эпоксидирование ).—Надбензой-ная кислота — очень нестойкий реагент, и ее получают по мере надобности из кристаллической перекиси бензоила (т. разл. Ш5°С). Это довольно устойчивое вещество, получаемое постепенным добавлением хлористого бензоила к 5—7%-ному раствору перекиси натрия при 0°С и перемешивании [c.182]

Гидроперекиси кислот (надкислоты, перкислоты) могут быть получены из карбоновых кислот или их ангидридов окислением концентрированной перекисью водорода в присутствии серной кислоты, неорганическими надкислотами или их солями, например перборатом натрия ЫаВОз. Кроме того, их можно получать действием метилата натрия на перекиси кислот [c.307]

Весьма достойно примечания, что Щилов (1893), взяв 3 /о раствор Н О , прибавив к нему соды, извлек из смеси перекись водорода взбалтыванием с вфиром, а потом, испаряя эфир, получил 50% раствор Н ОЗ, совершенно свободный от других кислот, но он показывал явно кислую реакдию на лакмус. При этом нельзя не обратить прежде всего внимания на то, что перекиси металлов отвечают Н О , как соли кислоте, напр., Na O , ВаО и т. п. Затем следует указать на то, что О аналогичен S (гл. 15 и 20), а сера дает H-S,..., H- SO и H SO . Сернистая же кислота Н ЗОЗ непрочна, как гидрат, и дает воду и ангидрид SO . Если подставить вместо серы кислород, то из №503 и S02 получатся НЮО и ОО . Последний есть озон, а К О отвечает №0 как кислоте (перекись калия). Между же Н О и УРО могут существовать промежуточные соединения, из которых первое место и будет занимать Н О , и в ней, по, соответствию с соединениями серы, можно ждать кислотных свойств. Сверх того укажем на то, что для серы известны, кроме №5 (он есть слабая кислота), еще №5 , №5 ,..., H S . Таким образом, у Н-О с разных сторон имеются пункты сходства с кислотными соединениями что же касается до качественного сходства (по реакциям), то не только Na-O , ВаО и т. п. сходны с нею, но также и надсерная кислота №5-08, которой отвечает ангидрид 5-0 , и аналоги перекиси водорода, которые описываются в дальнейшем изложении. Теперь же заметим по отношению к обширному ныне разряду перекисных соединений а) что они подучаются или в таких условиях, в которых происходит перекись водорода (напр., при электролизе на аноде), или при посредстве ее чрез ее двойное разложение или присоединение Ь) что элементы, подобные 5, С и др., дающие кис. оты, способны образовать перекисные формы или надкислоты, образующие с основаниями свои соли, напр., надсерная кислота с) что металлы, подобные молибдену, ванадию и т. п., дающие высшие кислотные окислы КЮ", способны обыкновенно давать и надкислоты, отвечающие высшим окислам -j- кислород d) что металлы, дающие только основания КЮ , способны часто давать и свои перекиси, содержащие еще более кислорода, напр., натрий, барий и т. п., но эти перекиси, способные соединяться с другими перекисями и надкислотами, повидимому лишены способности давать соли с обычными кислотами, и е) все подобные перекисные соедине- [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология