Ацил-СоА-тиоэфиры

S1A (а нлн Y)— образованне тиоэфиров R—С—SR, например ацил-СоА [c.136]

Сульфоксиды для этой реакции получают либо окислением тиоэфиров (разд. 4.3.2.2.2), либо алкилированием или ацили-рованием диметилсульфоксида [G. R. Е. S. О., стр. 13, 106]. [c.368]

При действии галоидного ацила получается галоидангидрид ди-тиоэфира фосфористой кислоты и тиоэфир карбоновой кислоты [c.19]

Соответствующие а, .ненасыщенные ацил-СоА-тиоэфиры [c.337]

Биохимической причиной болезни является отсутствие или сильное снижение активности декарбоксилазы а-кетокислот, катализирующей превращение всех трех разветвленных а-кетокислот в ацил-СоА-тиоэфиры с выделением СО2 (реакция 2, рис. [c.341]

Переходное состояние прн атаке тиоэфира ортофосфатом может стабилизироваться за счет образования водородных связей между атакующим фосфатом и гидроксильными группами остатков 8ег-148, ТЬг-150 и гидроксилом при С-2-атоме субстрата, а также между атомами азота амидных групп ys-149 и ТЬг-150. Наличие специфического центра связывания фосфата объясняет тот факт, что тиоэфир фосфорилируется быстрее, нежели гидролизуется. Атом серы полуацеталя находится достаточно близко к С-атому никотинамидного кольца ЫАО+, чтобы поляризоваться под действием его положительного заряда. Возможно, с этим связана активация реакции переноса ацила при связывании ЫАО+. [c.359]

Реакция идет в две стадии. Первая стадия заключается в присоединении карбоксильной группой жирной кислоты адениловой группировки и отщеплении пирофосфата (ФФ). Аци-ладенилат, связанный с ферментом, распадается на свободный фермент и АМФ под действием КоА, образующего ацил-тиоэфир. [c.172]

Галогенаигидрид]. — типичные электрофил1л, синтетические экиииаленты ацил-катионов (ИСО ). В таком качестве они широко используются для синтеза многочисленных производных кислот типа эфиров, амидов, тиоэфиров и г. п., а также it реакциях образования С —С-спязей типа реакций Фриделя—Крафтса. [c.113]

В цитоплазме жирные к-ты с длинной цепью находятся в активир. состоянии в виде тиоэфиров с коферментом А [Ко8С(0)К Ко8-остаток кофермента А (КоЗН), С(0)К-ацил жирной к-ты], к-рые не способны проникать через мембраны. На наружной стороне мембраны под влиянием встроенной в мембрану карнитин-ацилтрансферазы I катализируется р-ция [c.331]

Будучи тиоэфиром, ацетил-КоА значительно более реакционноспособен, чем ацетат-ион, в особенности как электрофильный аци-лирующий агент поэтому он является исходной точкой ряда путей биосинтеза, ведущих не только к различным поликетидам, но и к терпеноидам (см. разд. 28.2.4). В реальных реакциях построения поликетидной цепи участвует не кофермент А, а его макромолекулярный эквивалент — ацилпереносящий белок (АПБ) [ацетил-АПБ (16 R = белок, связанный с коферментом через остаток серина)] в некоторых энзимологических исследованиях кофермент А может быть с успехом заменен на более простой тиол, например, цистеинамин ( 3-аминоэтантиол ) или его jV-ацетильное производное. [c.415]

Механизм действия сульфгидрильных протеаз — папаина, фпцина и бромелаина — принципиально аналогичен изображенному на рис. 6.3. В роли акцептора ацильной группы здесь выступает сульфгидрильная группа входящего в состав активного центра остатка цистеина. Об этом свидетельствуют данные, полученные при изучении действия химических ингибиторов и рН-зависимости каталитической реакции (группа с р/Са 8,4 появляется на стадии ацилирования, а не на стадии деацилирования), а также тот факт, что методами спектроскопии в ацил-ферменте была обнаружена сложная тиоэфирная связь. При замене воды на оксид дейтерия катализируемые папаином реакции проявляют значительный кинетический изотопный эффект следовательно, лимитирующей стадией является перенос протона. О химической природе группы, выступающей в роли общего основного катализатора, мы уже говорили выше. Поскольку сложные тиоэфиры легче взаимодействуют с аминами, чем с кислородными сложными эфирами, папаин является лучшим катализатором реакции транспептидации по сравнению с химотрип-сином. [c.146]

К соединениям, обладающим макроэргическими связями, кроме АТФ, относятся также УТФ, ЦТФ, ГТФ, ТТФ, креатинфосфат, некоторые тиоэфиры (например, ацил-КоА), фосфоенолпируват, 1,3-дифосфаглицерат и некоторые другие соединения. Однако образование этих макроэргических соединений в большинстве случаев зависит от энергии, поставляемой АТФ. [c.191]

Кожно-нарывным действием обладают представители различных классов органических соединений, среди которых наиболее известными являются гало-гензамещенные тиоэфиры, третичные амины, первичные арсины и др. Несмотря на столь разнородный состав, все они являются алкилирующими или ацили-рующими агентами. Кожно-нарывные ОВ ацилирующего действия менее стойки, чем алкилирующие, их токсический эффект проявляется быстрее, так как им свойственно еще и прижигающее действие. [c.812]

Последующее дегидрирование представляет собой с энергетической стороны важнейший этап данного пути, а также других путей, приводящих к образованию глицеральдегид-З-фосфата. Часть энергии, освобождающейся при окислении глицеральдегид-З-фосфата в 3-фосфоглице-рат (AGq = - 67 кДж), сохраняется в форме высокоэнергетического фосфата. Сначала происходит присоединение альдегидной группы к SH-группе глицеральдегидфосфат-дегидрогеназы, а затем отщепление водорода, который переносится на NAD. Образовавшийся ацил-8-фермент представляет собой тиоэфир, богатый энергией. В результате фосфоро-лиза (при котором ацильная группа отделяется от фермента с присоединившимся к ней ортофосфатом) эта энергия сохраняется в 1,3-бисфосфо-глицерате. При участии фосфоглицераткиназы богатая энергией фосфатная группа переносится на ADP с образованием 3-фосфоглицерата и АТР. Такого рода процесс называют фосфорилированием на уровне субстрата. Для предшествующего окисления глицеральдегид-З-фосфата [c.225]

Ациловые тиоэфиры представляют собой активную форму ацильной группы в ряду метаболических реакций. Как и другие коферменты, кофермент А может рассматриваться как обратимый переносчик мобильной метаболической группы, в данном случае — ацила. Величина А0° для переноса ацетильной группы при гидролизе ацетил-КоА составляет А0° = = —8,2 ккал/моль] близкие значения имеют А0° других ацильных групп (пропионила, сукцинила, гептаноила и др.). [c.155]

ВЫСОКОЙ способностью тиоловой группы присоединяться к карбонильным соединениям. Реакция, катализируемая глицеральдегид-З-фосфатдегидро-геназой, почти определенно включает присоединение субстрата к сульф-гидрильной группе активного центра фермента, что приводит к образованию полутиоацеталя, за которым следует перенос гидрид-иона к НАД+ -образованием тиоэфира, и, наконец, перенос ацила на неорганический фосфат с образованием ацилфосфата [схема (111)]. [c.130]

Как показано на приведенной схеме, вслед за декарбоксилированием при участии дифосфотиамина происходит восстановительное ацилирование липоевой кислоты, связанной с белком, затем перенос ацила на СоА с последующим окислением дигидролипоевой кислоты флавопротеидом. Образование тиоэфира восстановленной липоевой кислотой происходит избирательно на том атоме серы, который расположен ближе к боковой цепи молекулы. [c.244]

Конечный продукт может быть высокоэнергетическим. В качестве примера приведу образование АТФ за счет аце-тилкофермента А (ацетил-КоА, тоже открытого Липманом). Тиоэфиры КоА, включая ацетил-КоА, — высокоэнергетические соединения, AGo при их гидролизе составляет около —8 ккал/моль. Например, у lostridium kluyveri сопряжены следующие две реакции [c.71]

Микросомы, по-видимому, являются основным местом, где происходит удлинение длинноцепочечных жирных кислот. Ацил-СоА-производные жирных кислот превращаются в соединения, содержащие на 2 атома углерода больше малонил-СоА является донором ацетильной группы, а NADPH— восстановителем. Промежуточными соединениями рассматриваемого пути являются тиоэфиры СоА. Затравочными молекулами могут служить насыщенные (С,о и выше) и ненасыщенные жирные кислоты. При голодании процесс удлинения цепей жирных кислот затормаживается. При образовании миелино-вых оболочек нервных клеток в мозгу резко усиливается процесс удлинения стеарил-СоА, в результате образуются С22- и С24-жирные кислоты, входящие в состав сфинголипидов (рис. 23.10). [c.237]

В образовавшейся ацилтиоэфирной связи 5-ацил-КоА заключен большой запас свободной энергии гидролиза (для ацетил-КоА АР.=8,2 ккал/моль), который используется затем в организме для осуществления биосинтетических реакций. Для тиоэфиров КоА характерным является наличие суммарного положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы и суммарного отрицательного заряда на атоме углерода алкильной группы [6]. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология