Внутренний эталон

Как и в протонном резонансе, б-шкалу химических сдвигов можно разделить на подобласти резонансных сигналов алифатических, олефиновых и ацетиленовых углеводородов. Атомы углерода карбонильных групп дезэкранированы наиболее сильно, и их сигналы образуют отдельную область в самом слабом поле. В ранних работах как растворитель и одновременно как эталонное вещество использовался дисульфид углерода, но в последнее время в качестве внутреннего эталона для ЯМР был предложен и принят тетраметилсилан (ТМС). Его преимущество состоит в том, что большинство б-значений оказываются положительными. Более детальная диаграмма химических сдвигов, подборка значений химических сдвигов для органических соединений и таблица резонансных сигналов [c.396]

По другой методике определение фенола методом газо-жидкостной хроматографии проводят на колонке длиной 110 см. Насадка состоит из двух слоев апиезон Ь на хлориде натрия и полиэтиленгликоль на хлориде натрия. Условия анализа температура термостата 128°С, температура испарителя 180 С, скорость газа-носителя (азота) 30 мл мин, давление на входе в колонку 0,2 ат, внутренний эталон — дециловый спирт. Детектор — пламенно-ионизационный время определения 40 мин. Точность определения 5 отн. %. [c.189]

Содержание основного вещества и примесей определяют методом внутреннего эталона . [c.370]

В качестве внутреннего эталона для анализа бензола и толуола используют н-нонан, для анализа ксилола — н-декан. [c.370]

В пробе для анализа должно содержаться внутреннего эталона около 0,02%. [c.370]

Сэт — содержание внутреннего эталона а пробе анализируемого продукта, %. [c.372]

Стабилизацией условий резонанса (по сигналу дополнительного образца или внутреннего эталона). [c.45]

Чаще всего эталон добавляют в ампулу с образцом (внутренний эталон) и снимают спектр полученной смеси, после [c.65]

Внешним называют эталон, помещаемый в запаянный капилляр, который вносят в ампулу с исследуемым образцом. Положение его пика может И не совпадать с пиком того же эталона, добавленного в раствор (внутреннего эталона). [c.65]

Ниже будут разобраны четыре примера расшифровки указанных типов спектров и вычисления химических сдвигов протонов и констант спин-спинового взаимодействия. Все спектры получены для 10%-ных растворов в СС1д на приборах Уаг ап ЕМ 360 (60 МГц), А-60 (60 МГц) и НА-100О (100 МГц). В качестве внутреннего эталона применяли гексаметилдисилок-сан, но сдвиги пересчитаны по отношению к тетраметилсилану. [c.95]

Необходимо учитывать, что все эффекты, вызывающие дополнительное уширение линий, такие, как частичное насыщение резонансных сигналов или неоднородность поля, приводят к завышению значений к в области медленного обмена и к занижению в области быстрого обмена. В результате вычисленная энергия активации оказывается слишком низкой. Эти ошибки в некоторой степени можно устранить, наблюдая сигнал протонов, не участвующих в обменном процессе, например сигнал внутреннего эталона. Но нужно, однако, помнить, что времена релаксации и, следовательно, естественные ширины линий сигналов от различных веществ и даже от разных протонов одной и той же молекулы не обязательно одинаковы. Во многих случаях возникают дополнительные осложнения за счет спин-спинового расщепления, которое затрудняет интерпретацию. Таким образом в общем нужно очень тщательно рассматривать, какие факторы и как могут повлиять на результат и как избежать связанных с этим осложнений. При тщательном выполнении эксперимента ошибки в определении энергии активации обычно можно ограничить величиной около 2 кДж/моль (0,5 ккал/моль), а в благоприятных случаях они могут быть еще меньше. Для многих систем с относительно высокими барьерами были осуществлены измерения как методами классической кинетики, так и методом ЯМР, Было получено удовлетворительное согласие между результатами. [c.262]

Соответствующее эталонное вещество дает спектр ЯМР с одной или несколькими четкими линиями. При исследовании структур органических соединений в качестве эталонов обычно используют воду, бензол, толуол, хлороформ, трет-бутиловый спирт, трет-бутиламин, тетраметилсилан и другие вещества. Применявшийся ранее метод калибрования состоял в замене исследуемого образца на эталонный образец до и после снятия спектра или в один из этих моментов, но это сопряжено с возможностью появления большой ошибки из-за дрейфа- поля в течение времен , требуемого для калибрования. Другой метод заключается в использовании расщепленной радиочастотной катушки, в которую одновременно помещаются исследуемый и эталонный образцы [3]. Внутренним эталоном служит вещество, оДну-две капли которого непосредственно вводят в раствор, содержащий исследуемый образец. Внешний эталон не смешивают с исследуемым образцом, а запаивают в небольшой капилляр, который помещают внутри трубки, содержащей жидкость или раствор, подлежащие исследованию. При работе с внешним эталоном спектр ЯМР удается наблюдать без наложения на него пиков эталона, если перед тем как поместить трубку с образцом в пробник, ее встряхивают так, что капилляр оказывается в верхней части ампулы. Для проведения точных измерений следует применять специальные устройства, в которых эталонная жидкость находится в кольцевом объеме, охватывающем концентрически ампулы с образцом [20, 49]. [c.265]

Внутренний эталон ЯМР) эталонное соединение, растворенное в одной фазе с исследуемым образцом. [c.439]

Везде, где возможно, в случае спектров Н и > С шкала химических сдвигов должна быть привязана к внутреннему эталону. [c.444]

Название внешнего эталона пли название н концентрация внутреннего эталона, которые используются. [c.445]

Поскольку химические сдвиги измеряются по отношению к эталону, то одновременно со спектром вещества должен быть получен и сигнал эталона. Эталонное вещество может быть добавлено непосредственно к исследуемому соединению (внутренний эталон) либо помещено в отдельную ампулу (внешний эталон). Вещества, используемые в качестве внутреннего эталона, не должны взаимодействовать с образцом. [c.110]

Если допустить, что все компоненты образуют регулярный раствор, то химический сдвиг по отношению к резонансной линии внутреннего эталона не будет зависеть от растворителя и концентрации. Поскольку вещество, используемое в качестве внутреннего, эталона, смешивается с исследуемым раствором, на [c.266]

Эталонное вещество растворяют в исследуемом образце (внутренний эталон) или помещают в отдельный сосуд, находящийся внутри ампулы с образцом (внешний эталон). Использование внутреннего эталона всегда предпочтительнее. Вещества, используемые в качестве эталонов, должны обладать следующими свойствами [c.257]

Значения химических сдвигов б в помещенных ниже таблицах заимствованы из многочисленных источников, главным образом из [2, г 4]. Данные, указанные в разд. VIII.Г.4, а, часто представляют собой средние значения из нескольких наблюдений и для любого конкретного соединения могут отличаться на 3—4 единицы в последней значащей цифре (в отдельных случаях возможны еще большие отклонения). Данные, помещенные в табл. 136—148, относятся к слабо концентрированным растворам в четыреххлористом углероде или дейтерохлоро-форме и определены относительно внутреннего эталона — ТМС. Очень важно иметь в виду, что влияние растворителя, особенно в случае ароматических соединений, может приводить к значительным изменениям в наблюдаемых химических сдвигах. Отметим, что в последнее время была предложена шкала сдвигов, вызываемых растворителями, которая является независимой от эталона [13]. Как было указано выше, в литературе имеются два обзора о роли растворителей в ПМР [И, а, б]. [c.283]

СДВИГОВ ядер измеренных относительно сигнала поглощения ядер тетраметнлсилана (ТМС), который наиболее часто используется в качестве внутреннего стандарта. Химические сдвиги сигналов, расположенных в более слабом поле, чем ТМС, считают положительными по аналогии с б-шкалой в ПМР-спектроскопии. Иногда на практике в качестве внутренних эталонов используют сигналы некоторых растворителей (см. табл. 12 приложения). [c.138]

Абсолютную концентрацию одного илн иесколькнх компонентов в анализируемой пробе можио оиределить, используя либо внешнюю (построение кали-йовочиой кривой), либо внутреннюю калибровки (метод внутреннего эталона) Последний основан ип том, что к анализируемой смесн добавляют определенно Количество принятого за стандарт соединения-. Из соопюшения площадей полу чают массовые проценты неизвестных веществ согласно уравнению [c.99]

Как указано выше, все данные о химических сдвигах ЯМР должны приводиться в миллионных долях (м. д.) относительно эталонного сигнала какого-либо подходящего стандарта. Этот стандарт может быть растворен в исследуемом растворе (внутренний эталон) илн помещен в отдельный сосуд, например в запаянный капилляр, находящийся внутри ампулы с образцом (внешний эталон). Вообще говоря, использование внутреннего эталона всегда предпочтительнее, если имеется уверенность, что он химически ииертеи по отношепию к растворителю и исследуемому веществу. При использованип внешнего эталона приходится вводить поправку на разность магнитной восприимчивости стандарта и растворителя (если только они оба не находятся в ампулах сферической формы). В тех случаях, когда положение эталонного сигнала выбирают за начало отсчета шкалы сдвигов и когда образец п эталонное вещество находятся в цилиндрических ампулах, [c.274]

Отклонения от нормы наблюдаются тогда [7], когда имеется возможность предпочтительной ориентации магнитноанизотропных молекул, находящихся рядом с исследуемой молекулой. Влияние ориентации в значительной мере устраняется, если исследуемая молекула окружена молекулами растворителя, обладающими почти полной магнитной изотропией. По этой причине в качестве растворителя чаще всего используется четыреххлористый углерод, молекулы которого имеют почти сферическую форму, а в качестве внутреннего эталона — тетраметилсилан [48], также характеризующийся низкой анизотропией. Т траметилси-лан имеет еще и то преимущество, что его резонансный спектр содержит только одну четкую линию вблизи верхнего края области наблюдаемых химических сдвигов линий протонов органических молекул, благодаря чему почти не создается помех резонансным пикам исследуемого образца. В тех случаях, когда исследуемое вещество склонно к ассоциации в растворе или обладает магнитной анизотропией, отклонения от нормы все же будут наблюдаться, но их можно устранить, если производить измерения при различных концентрациях и затем экстраполировать до бесконечного разбавления. [c.267]

Здесь не даются конкретные рекомендации для других ядер, кроме указанных выше. Необходимо придерживаться следующих основных положений. Если имеются предыду-ш,ие работы по ЯМР исследуемого ядра, следует использовать уже применявшийся эталон в отсутствие причин, заставляюш,их выбрать новый эталон. Эталонное вещество должно иметь узкую линию в спектре, если это возможно. Предпочтение отдается синглетному спектру. Следует выбирать такое эталонное вещество, чтобы оно имело резонансный сигнал при возможно более низкой частоте (в наиболее сильном поле), для того чтобы большинство химических сдвигов имело положительный знак. Следует избегать внутренних эталонов, кроме случаев, когда можно провести изучение влияния растворителя на химический сдвиг. [c.445]

Полимерный криоцротектант имеет дополнительное преимущество, которое заключается в том, что он физиологически совместим с большинством тканей и при использовании в концентрациях 20—25% будет стекловаться при быстром замораживаний с минимальным разделением фаз растворенных электролитов, Они представляют собой идеальный внутренний эталон для рентгеновского микроанализа. [c.95]

Эталонирование по углам lo. При исследовании каждого образца строился график поправок A2o=y(2 o), где A2i9=2o -2o . В качестве эталонных значений положения пиков 2Qj, hkl) использовались значения 2O hkl), полученные в результате предварительных исследований парафинов в комнатных условиях на дифрактометре ДРОН-2.0 с внутренним эталоном. С помощью графика вносилась поправка в измеренные при различных температурах значения 2 ш- [c.118]

РИС. 2-40. Спектр ПМР для пиридоксаль-5 -фосфата спектр снят при 60 МГц рВ = = 7,05. Внутренним эталоном служит соль Тьера. Над каждым пиком указана величина химического сдвига в герцах, внизу изображена шкала б. Для усреднения неоднородностей магнитного поля ампула с образцом в ходе измерений быстро вращается вокруг своей оси. Неполное усреднение приводит к появлению так называемых боковых сигналов на нашем рисунке это два пика, обозначенные 85В. (С любезного разрешения J. Укоз.) [c.184]

При анализе систем, содержащих неустойчивый или нелетучий компонент, не поддающийся прямому газохроматографическому определению, оказывается весьма выгодным применение рефракто-хроматографического метода, сочетающего измерения показателя преломления трехкомпонентной смеси с хроматографическим определением отношения концентраций двух (не трех ) компонентов. Состав смеси по этим даш1ым легко установить с помощью треугольной диаграммы изорефракт или эмпирических расчетных формул. Метод не требует точной дозировки образца или введения внутренних эталонов. [c.202]

Здесь снова складываются дисперсии абсолютной и относительной ошибок. При корреляции переменных увеличиваетс бъем вычислений суммарной ошибки (и наоборот). Когда измерения ведутся по дифференциальной схеме, (например, основаны на вычитании) или в относительных единицах (например, по отношению к внутреннему эталону [2]), для одной и той же случайной ошибки при [c.162]

Приготовление анализируемых проб. К 1—10 г смолы, взвешенной с погрешностью не более 0,0002 г, добавляют внутренний эталон (для фенолокрезолоформальдегидных смол — дециловый спирт, для остальных [c.212]

Расчет. Расчет хроматограмм проводят по плош,адям пиков методом внутреннего эталона (стандарта). Плош адь каждого пика 5 (в мм ) вычисляют по формуле [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология