Молекулярное возбуждение

Следует отметить, однако, что в плазме могут образовываться некоторые неустойчивые молекулярные возбужденные или ионизированные частицы, например АгН. Они обычно диссоциируют после их дезактивации (см. разд. 8.5). Аргон — также самый дешевый благородный газ, так как его концентрация в воздухе составляет 1%. Единственным ограничением при использовании аргона является плохая теплопроводность этого газа в сравнении с молекулярными газами, такими, как азот и водород. [c.20]

Сложный характер спектров поглощения н испускания света молекулами связан с тем, что молекулярные возбужденные состояния обусловлены характером движения электронов и колебательными и вращательными степенями свободы молекул. Сравнительно хорошая применимость адиабатического приближения позволяет, как мы видели в предыдущих параграфах этой главы, представить энергию молекулы в виде суммы энергии движения электронов эл, энергии колебания ядер молекулы ол и энергии вращения молекулы. [c.661]

Если излучение обладает длиной волны, меньшей, чем приблизительно 800 А (15 эв), можно ожидать вырывания части электронов. Фактически оказывается, что для ионизации большинства соединений требуется не менее 28 эв. Эта минимальная энергия, необходимая для образования пары ионов, обычно обозначается Примерно половина этой величины требуется для ионизации, а остальная часть создает молекулярные возбуждения, роль которых мы обсудим более подробно в гл. П. Для рентгеновских и -[-лучей в воздухе . 32,5 эв. Эта величина [c.31]

На рис. 3.3а приведены зависимости выхода молекул СО + СО2 от энергии связи С—X при у-радиолизе при 77 и 300 К. Видно, что независимо от фазового состояния и температуры выход этих веществ растет в ряду Р, С1, Вг. На рис. 3.3а видна корреляция этой зависимости с зависимостью пика ионов СО2 и С0+ в масс-спектрах. Наличие этой корреляции показывает, что перегруппировка в первичном молекулярном возбужденном ионе происходит быстрее диссипации энергии в конденсированной фазе. Это подтверждается также близостью значений О (СО) и О(СОг) при радиолизе в жидкой (300 К) и твердой (77 К) фазах, в которых условия для диссипации энергии различны. [c.117]

В настоящее время широкое распространение получила туннельная спектроскопия, основной особенностью которой является потеря электроном энергии ки при взаимодействии с молекулой при туннелировании через барьер. Потеря энергии связана с инициированием молекулярных возбуждений и изменением при этом колебательных состояний адсорбированных в барьере молекул. Такой неупругий процесс обусловливает появление дополнительного канала для тока, в результате чего на вольтамперной кривой обнаруживается изгиб. Такой изгиб появляется при некотором пороговом потенциале эмиттера (ро = ки/е (где Ни — энергия возбуждения адсорбционного центра). При дальнейшем увеличении (р ток, связанный с этим процессом, будет возрастать, поскольку увеличивается число состояний для неупругого туннелирования. [c.337]

Другим видом дефектов в кристалле является экситон, представляющий собой нейтральное возбужденное состояние электрона до уровня, энергия которого ниже энергии ионизации. В ковалентном или ионном кристалле экситон можно рассматривать как слабо связанные между собой электрон зоны проводимости и дырку, образующие в целом нейтральный центр, который тем не менее не находится в основном состоянии (если бы это было так, электрон должен был вернуться в валентную зону и рекомбинировать с дыркой). Это состояние в известной степени аналогично возбужденному состоянию атома водорода, в котором электрон и протон еще остаются связанными. В молекулярных кристаллах экситон также представляет собой локальное электронное возбужденное состояние, возникающее в результате возбуждения одной молекулы. Экситоны могут двигаться в твердом теле за счет диффузии связанной пары электрон —дырка или за счет переноса молекулярного возбуждения от одной молекулы к другой. Экситоны могут иметь значительное время жизни, по истечении которого они переходят в состояние с более низким уровнем энергии время жизни является характеристическим для (нестабильных) частиц. [c.68]

Благодаря тому что в последние годы радиоактивные источники становятся все более и более доступными, появилась возможность использования их для инициирования полимеризации. К радиоактивным частпцам относятся электроны (Р-лучи), нейтроны, а-частицы (Не " ), тогда как рентгеновские и у-лучи относятся к электромагнитному излучению. Под действием ионизирующего излучения в веществе идут более сложные процессы, чем под действием света [17]. Качественно химические эффекты от различных типов облучения одинаковы, но в количественном отношении они отличаются друг от друга. Молекулярное возбуждение с последующим образованием радикалов протекает так же, как при фотолизе, но пз-за более высоких энергий ионизирующего излучения процесс этот сопровождается ионизацией соединения С с выбросом электрона по схеме [c.173]

Пути молекулярного возбуждения [c.27]

Доля (/) молекулярных возбужденных ионов, не претерпевших мономолекулярный распад за 10 1° сек после соударения с электроном [c.59]

Кроме того, существует целый ряд таких молекулярных возбуждений, которые при диссоциации дают атомы с нормальной электронной конфигурацией здесь изменения сводятся к различным значениям суммарных спиновых и вращательных орбитальных импульсов. [c.99]

Теория электронного механизма полимеризации разработана с учетом теории молекулярного возбуждения [46, 71, 72]. [c.91]

Мак-Клер [86] предложил модель резонансного переноса химической энергии в биоструктурах из области молекулярного возбуждения в область, где она может быть утилизирована. Модель проиллюстрирована на примере использования энергии распада АТФ в мышечном сокращении. Однако, на конференции по биоэнергетике в 1974 г. модель была подвергнута серьезной критике, поскольку процесс вибрационной релаксации, на котором она построена, является очень быстрым и не может быть реализован в резонансном механизме. [c.48]

В последние годы школой Эйринга была развита нолуко-личественная теория масс-спектров сложных молекул, основанная на предположении, что в первый момент после удара электрона образуются всегда только молекулярные возбужденные, но не днссоциировавшие ионы [28, 29]. Молекулярный ион характеризуется низкими уровнями электронного возбуждения, которые, как правило, не являются состояниями [c.17]

Важно выяснить (количественно) роль отдельных процессов, обусловливающих трансформацию высокой энергии излучения в химическую. Несомненно, весьма значительная часть остатка (Ж — Р/) реализуется в виде электронного возбуждения. (Достаточно вспомнить о флуоресценции многочисленных веществ при облучении, например воздуха и воды.) Однако насколько велика эта часть, до сих пор совершенно неясно, так как количественные измерения в облученных газах и специальные исследования флуоресценции (всех длин волн) совершенно отсутствуют. В равной степени пока нельзя сделать никаких заключений о доле энергии, передаваемой молекулам в результате процессов молекулярного возбуждения и упругих соударений. Количественное исследование всех этих процессов совместно с ионизацией есть необходимая предпосылка для более глубокого понимания радиационнохнмических реакций. [c.185]

Все известные до сих пор масс-спектры индивидуальных веществ получены опытным путем. Достаточно строгий теоретический расчет распределения интенсивностей линий в масс-спектре удалось произвести только для простейшего случая — молекулы Н,. В последние годы школой Эйринга [41 была выдвинута полуколичествеиная теория масс-спектров сложных молекул, основанная на предположении, что в первый момент после удара электрона образуются всегда только молекулярные возбужденные, но еще не диссоциировавшие ионы, которые при достаточной энергии ионизирующих электронов равномерно распределены по энергиям возбуждения от Е = О цо Е = макз- Затем происходит распад, константа скорости которого вычисляется по формулам теории молекулярного распада. При подборе значений -Емякс и эмпирического множителя частоты, входящего в выражение константы скорости мопомолекулярного распада возбужденного иона, удалось получить удовлетворите.чьное совпадение с опытом для случая бутена и низших сложных эфиров нри этом, однако, было показано, что теория неверна для низких энергий ионизирующих электронов, когда большая часть осколков образуется при прямой диссоциации электронным ударом. Пока- [c.461]

В позднейБшх работах Баур уже не удовлетворялся введением сенсибилизатора, но попытался вводить более сильные восстановители (вместо воды) или менее сильные окислители (вместо углекислоты). В этих опытах он руководствова.ися представлениями фотохимии как молекулярной электрохимии . Молекулу, возбужденную абсорбцией света, он считает ноляризованной с положительным и отрицательным полюсами и трактует все фотохимические реакции как деполяризации , вызванные переносом зарядов от возбужденных светом молекул к соответствующим акцепторам. Хотя такая картина и имеет мало общего с хорошо обоснованными теориями молекулярного возбуждения, ею все же можно пользоваться без особых опасений для описания некоторых фактов сенсибилизации. Возбужденная молекула не имеет плюс и минус полюса, но у нее могут проявиться как возрастание сродства к электрону (т. е. свойство окислителя), так и тенденция к потере электрона (т. е. свойство восстановителя). Встречаясь с восстановителем, возбужденная молекула может окислить его, принимая электрон (катодная деполяризация Баура) при встрече с окислителем она восстанавливает его, отдавая электрон (анодная деполяризация Баура). [c.95]

Таблица 1. Соотношение между спектральными областями и типжки молекулярного возбуждения

Справочник химика 21

Химия и химическая технология