Цианаты алифатические

Хотя химия и технология полиуретанов начали развиваться не так давно, органические изоцианаты стали известны более столетия назад. В 1849 г. Вюрц впервые получил алифатические изоцианаты при действии органических сульфатов на цианаты [c.12]

При взаимодействии с алифатическими или ароматическими диизО Цианата.ми получают полиуретаны, которые обла,-дают хорошими клеящими свойствами (табл. 11.2). Жизнеспособность клея при 20 °С составляет 1 сутки. Отверждение [c.132]

Алкилпроизводные, называемые, как правило, эфирами изоциановой кислоты, или изоцианатами, получаются (в алифатическом ряду) алкилированием цианата калия алкилсульфатом или цианата серебра галоидным алкилом [c.826]

Непрерывный процесс осуществляют по двум вариантам. Первый из них проводится в трех реакторах, работающих при температурах от 20 до 200 °С. Второй вариант заключается в фосгенировании солей аминов в одном реакторе при повышенной температуре (около 200 С). В настоящее время промышленностью вырабатываются различные алифатические и ароматические диизоцианаты гексаметилендиизоцианат, ксилилендиизоцианат, дициклогексилметандиизо-цианат, толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, нафталин-1,5-диизоцианат, толидиндиизоцианат и др. Все перечисленные изоцианаты получают на основе соответствующих диаминов и фосгена. [c.302]

Наибольиюй жесткостью обладают полимеры, содержащие полярные группы, расположенные на расстояниях, достаточных для реализации сил взаимодействия, напрнмер полиалкнлизс-цианаты. За счет сильных взаимодействий (водородные связи) в этих полимерах реализуются лишь вытянутые конформации (типа упругая струна ), не проявляющие гибкости. Если же зти группы разделены достаточным числом метиленовых групп, то их взаимодействие ослабевает (т. е. их действие можно рассматривать уже как дальнодействие), и такие полимеры характеризуются высокой гибкостью (например, алифатические полиамиды). [c.95]

В характере фрагментации алифатических изоцианатов и изотиоцианатов имеется много общих черт, хотя и встречаются некоторые различия [9]. В обоих рядах М+ имеют значительную стабильность лишь для низших членов. Интенсивность пиков М+ падает от 81% Для H3N O до 0,3% для н-октилизо-цианата, а далее вновь возрастает до нескольких процентов. В случае изотиоцианатов эти пики имеют заметную интенсивность вплоть до н-пентилпроизводного, а затем становятся незначительными. [c.153]

Масс-спектры алифатических цианатов лишь в количественном отношении несколько отличаются от спектров изоцианатов. В то же время различия в спектрах алифатических тиоцианатов и изотиоцианатов более существенны [9]. Это обусловлено, в частности, тем, что для н-алкилтиоцианатов малохарактерны [c.155]

Легче всего изомеризуются первичные алифатические цианаты, причем склонность к изомеризации уменьшается с увеличением длины алифатической цепи. Третичные цианаты изомеризуются при нагревании в присутствии кислот Льюиса. В некоторых случаях изоцианаты получают без выделения промежуточных цианатов. Так, пер-фторизопропилнзоцианат синтезирован конденсацией гексафторацетона, хлорциана и фторида калия [969] [c.28]

Были получены продукты присоединения алифатических диалкилфосфористых кислот к следующим диизоцианатам 1,6-гексаметилендиизо-цианату, 2,4-толуилендиизоцианату, метафенилендиизоцианату, дифенил- [c.85]

Химия изоцианатов и продуктов их присоединения разработана уже давно. В 1849 г. Вюрц [77] получил алифатические изоцианаты при взаимодействии органических сульфатов с цианатами. Строение этих изоцианатов в дальнейшем подтвердил Готье [78]. Вюрц систематически изучал реакции изоцианатов, например со спиртами и аминами, и открыл многие важные реакции, используемые в современной промышленной химии. Хенчел [79] изучил реакцию между аминами и их солями с фосгеном, приводящую к образованию изоцианатов. На этой реакции основано современное производство ди- и полиизоцианатов. [c.348]

Изотиоцианаты [433, 470] известны уже более 100 лет. Они имеют общую структуру (508) и являются тиоаналогами изоцианатов (509), изомерны тиоцианатам (510) и изоэлектронны тиокетенам (166), Изотиоцианаты можно рассматривать как эфиры изотиоциановой кислоты (508 R = Н) [471], являющейся очень сильной кислотой (по силе сравнима с соляной кислотой) в свободном виде при комнатной температуре она представляет собой бесцветное газообразное вещество, легко полимеризующее-ся. В растворах изотиоциановая кислота находится в таутомерном равновесии с тиоциановой кислотой (510 R = H). На основании изучения микроволновых спектров [472] газообразной изо-тиоциановой кислоты установлено, что она имеет структуру (511), из чего следует, что связь —S в изотиоцианатной группе должна быть очень короткой и близкой к длине связи в тиокетеннои группе. Очевидно вклад резонансных структур типа (512) не может быть существенным. В ИК-спектрах изотиоцианатов имеется характеристичная, сильная, широкая и часто расщепленная полоса поглощения при 2100—2000 см- , приписанная валентными колебаниям N= =S (табл. 11.22.14) [473]. В УФ-спектрах алифатических Изотиоцианатов имеется одна полоса поглощения в области 244—248 нм (е 10 ) [474] ароматические изотиоцианаты поглощают при более высоких длинах волн (фенилизотио-цианат обладает сильным поглощением при 280 нм, lg е = 4,05) [c.673]

Особенно интересными оказались превращения 1,2-хлорнитро-стиролов, связанные с замещением атома галогена, активированного сопряжением с нитрогруппой (как и в о- и п-нитрохлорбензолах) различными нуклеофильными реагентами, гидроксильной группой, первичными алифатическими и ароматическими аминами, тио-цианатами, селенцианатами, меркаптанами (см. стр. 152). [c.139]

В указанном случае ТДИ связывает диметиламин в высококипящую арилалкнлмочевину, освобождая при этом более летучий в условиях опыта метоксиалкилдиизо-цианат. Несмотря на то, что выход изоцианата небольшой, этот способ является хорошим лабораторным методом синтеза алифатических изоцианатов, которые не могут быть получены фосгенированием . [c.36]

Приблизительно тетраэдрическую структуру приписывают также металлоорганогалогенидам, -оксидам, -сульфидам, -циани-дам, -цианатам, -тиоцианатам, -аминам, -алкоксидам и -арил-оксидам этой группы. Все они обладают ковалентными связями, хотя полярность связей различна и все эти группы при помощи соответствующих реакций взаимозаменяются весьма просто и даже в определенном порядке [3]. Широко известны также продукты замещения атомов водорода в алифатических и ароматических радикалах, относящиеся к функциональным производным металлов и частично повторяющие химию обычных органических соединений. Соединениям подобного рода будет уделено особое внимание в тех случаях, когда металл играет основную роль. [c.165]

Азиридины, имины Цианаты, изоцианаты Альдегиды, а-оксиды Алканы, кетоны (сильно разветвленные), иодалканы, алифатические азосоединения Гидразидины, гуанидины Тиоцианаты, изотиоцианаты Вторичные и третичные спирты, простые эфиры [c.125]

В плане систематического изучения высокофторированных полиуретанов синтезирован ряд фторсодержащих полиуретанов на основе гексафторпентандиола реакцией его как с алифатическими, так и ароматическими диизоцианатами. При взаимодействии с перфтортриметилендиизо-цианатом образуется гидролитически нестабильный полиуретан [20, 81] [c.173]

Скорость взаимодействия целлюлозы с изоцианатами зависит от характера радикала и применяемого катализатора. Как правило, ароматические изоцианаты реагируют с целлюлозой быстрее, чем алифатические Так, при действии на целлюлозу фенилизог цианата при 120 °С в присутствии безводного пиридина в качестве катализатора был получен трифенилкарбамат целлюлозы Три-фенилкарбамат целлюлозы растворим в органических растворителях, продукты более низкой степени замещения — нерастворимы. [c.355]

Брайтейн и Гемейнхардт предполагают, что реакции диизо-цианатов, катализируемые металлами, включают, как показано ниже, образование комплекса, состоящего из соединения металла, изоцианата и гидроксильного соединения. Комплекс может получиться в две стадии, причем первым может реагировать как изоцианат, так и гидроксильное соединение. В двойном комплексе изоцианат и гидроксильное соединение располагаются по одну сторону от соединения металла близко друг к другу и таким способом, который обеспечивает очень высокую скорость каталитической реакции. Этот механизм доказан для случаев, когда первым образуется комплекс изоцианата. С помощью этого механизма нетрудно объяснить особо высокую активацию алифатических изоцианатов, которые вследствие отсутствия стерических затруднений очень легко реагируют, образуя [c.316]

В качестве полиэфиров обычно применяют продукты поликон-денсации адипиновой кислоты с этилен- или пропиленгликолем, полипропиленгликоль и другие алифатические полиэфиры (молекулярный вес 1500—2000) с группам ОН на концах цепи, а диизоцианатом служит дифенилметан-4,4 -диизоцианат, толуилендиизо-цианат и др. [c.384]

Согласно исследованиям О. Байера и сотрудников активность диизоцианатов ароматического ряда намного превышает активность диизоцианатов алифатического ряда. Диизоцианаты, имеющие наибольшее промышленно значение, по своей активности можно расположить в следующем порядке 1,5-нафтилендинзоцианат>2,4-толуиленди-изоцианат>смесь 2,4-2,6-толуилеидиизоцианат>гексаметилендиизо-цианат. [c.121]

Для количественного определения к изоцианату или тиоизо-цианату прибавляют отмеренное количество раствора бутиламийа-, а затем титруют избыток амина 0,1 н. серной кислотой. Так как изоцианаты и тиоизоцианаты разлагаются водой, то первая стадия определения производится в растворе диоксана. Бутиламин также растворяют в диоксане, высушенном над едким кали. Со- держание бутиламина в растворе устанавливается контрольным опытом. Примеси кислого или щелочного характера мешают определению. Ароматические изоцианаты и тиоизоцианаты реагируют с бутиламином сразу, для алифатических соединений требуется 45 мин. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология