Изоцианаты в смеси с аминами

Фенилизоцианат образуется с выходом до 71% при пропускании в реакционную смесь хлористого водорода, который, реагируя с амином с образованием соли, препятствует взаимодействию изоцианата и амина [c.395]

Более современный вариант изоцианатного метода заключается в следующем [50] зная количество введенного в реакционную смесь изоцианата и установив количество его, оставшееся-после завершения реакции, можно рассчитать содержание гидроксильных групп в анализируемом образце. Для нахождения количества непрореагировавшего изоцианата используется реакция его взаимодействия с раствором вторичного амина, а избыток вторич- [c.115]

В некоторых случаях для предотвращения обратной реакции между амином и изоцианатом реакционную смесь обрабатывают фосгеном или хлористым водородом. Так, например, если симметричную дифенил мочевину обрабатывать фосгеном при 150 °С в высококипящем растворителе (хлорированном нафталине), то получается фенилизоцианат с выходом 70—80% [c.35]

Аддукты получают путем медленного добавления полиспирта к диизоцианату при перемешивании. После небольшого индукционного периода следует экзотермическая реакция, сопровождающаяся повышением температуры смеси до 80—120° С и выделением небольшого количества двуокиси углерода. Затем реакционная смесь выдерживается при 80—120° С до завершения реакции. Реакция может быть проведена в среде ароматического растворителя (бензина, толуола, ксилола), содержание аддукта в котором достигает 25—50%. В случае медленной реакции взаимодействия изоцианатов с полиспиртами ускорения процесса можно достигнуть, вводя небольшие количества М-этил- или Н-метил-морфолина, пиридина и других третичных аминов. [c.645]

Удобный метод превращения амидов в мочевины основан на реакции (в ДМФА) с тетраацетатом свинца схема (87) в качестве интермедиата образуется изоцианат (155), который, если реакцию проводить в присутствии амина, нет нужды выделять [112]. Другие реакции, приводящие к изоцианатам (например, перегруппировки Лоссена и Шмидта), также могут быть изменены аналогичным образом для синтеза мочевины и ее производных. Смесь амина, монооксйда углерода и нитросоединения превращаются в мягких условиях с хорошим выходом в мочевины в присутствии металлоорганических реагентов. Типичные условия реакции включают катализ небольшим количеством соли Pd(II) при 90°С схема (88) [133] или использование реактивов Гриньяра схема (89) [114]. [c.566]

Диизоцианаты получают фосгенированием оснований. Реакцию проводят в присутствии органических растворителей (углеводородов или хлорпроизводных углеводородов). Наиболее удобно вести реакцию фосгенпро-вания хлоргидратов оснований, так как в этом случае можно избежать образования мочевины и нерастворимых побочных продуктов. Целесообразно вводить диамин на холоду в раствор фосгена в хлорбензоле и нагревать смесь после окончания основной реакции, пропуская фосген до полного растворения амина. Фракционной перегонкой выделяют изоцианат. [c.731]

Процесс изготовления литейных форм в холодных ящиках [29, 30] основан на использовании реакции взаимодействия полифункцио-нальных изоцианатов с полиолами. Этот процесс, идущий со значительной скоростью даже на холоду, приводит к образованию полиуретанов (см. разд. 3.4.6) в качестве катализатора применяют газообразные органические амины [31] (при этом необходимы специально сконструированные системы вытяжки). В качестве гидроксильного компонента [31, 32] применяют новолачные смолы орто-орто (см. разд. 3.4.3), которые получают в безводной среде в присутствии солей двухвалентных металлов в качестве катализаторов, Смесь феиольиой смолы и изоцианата, например 4,4 -диизоцианатдифенилметана, применяют в безводных растворах, а Б качестве растворителей обычно используют высококинящие слож- [c.222]

Смесь 0,1222 г (0,78 жмоля) -хлорбензойной-С " кислоты, 2,0 мл сухого толуола и 7 мл очищенного хлористого тионнла нагревают с обратным холодильником в течение 1 часа. Избыток хлористого тионила удаляют, отгоняя 7 мл растворителя, причем дважды прибавляют по 5 мл толуола. К толуольному раствору (2 мл) хлорангидрида -хлорбензойной-С кислоты прибавляют 0,1017 г (1,564 лгмоля) активированного азида натрия и нагревают смесь с обратным холодильником в течение 24 час. (примечание 1). К полученному раствору -хлорфенил-изоцианата-С прибавляют избыток диметиламина при охлаждении на ледяной бане (примечание 2). Для удаления избытка амина раствор слегка подогревают в течение 10 мин., затем отфильтровывают и остаток лромывают 20 мл ацетона. Весь фильтрат испаряют, а остаток растворяют в разбавленной соляной кислоте (1 4). Раствор обрабатывают разбавленным раствором едкого натра до выделения продукта реакции в виде осадка выход 56,6% в расчете на карбонат бария т. пл. 17Г (примечание 3) радиохимический выход 53,6% в расчете на карбонат-С бария. [c.689]

В реакционной среде ие должно быть избытка свободного амина, так как он взаимодействует с изоцианатом с образованием 1,3-дизамещенной мочевины. Существуют два способа проведения процесса фосгенирования [593]. По первому способу амин и фосген растворяют в инертном растворителе в отдельности и медленно сливают вместе. Растворение необходимо вследствие образования твердых продуктов— карба-моилхлорида и соли амина. Реакционную смесь медленно нагревают выше температуры разложения карбамоилхлорида (50—70 С), соль амина при избытке фосгена превращается в изоцианат при температуре выше 100 °С, обычно при температуре кипения растворителя. Раствор светлеет, что указывает на окончание реакции. Б случае гидрохлоридов длинноцепных алифатических аминов, хорошо растворимых в органических растворителях, контроль за ходом реакции удобно вести с помощью ИК-спектров. [c.6]

Как было отмечено ранее, гидроксиламины реагируют преимущественно по аминогруппе, если реакционная смесь тщательно охлаждается и режим реакции строго контролируется. Однако в присутстепн достаточного количества изоцианата реакция идет одновременно как по амино-, так и по гидроксильной группе. Электроноакцепторная бензоильная группа так понижает активность NH-группы в бензгидроксамовой кислоте, что эта группа становится менее реакционноспособной по отношению к изоцианатам, чем гидроксильная группа в той же кис-лоте [c.94]

Как и при селективном поглощении из воздуха аминов (см. выше), абсорберы с сильными кислотами или щелочами оказались пригодными для улавливания микропримесей изоцианатов [41—44]. В первом случае использовали поглотитель с 10 мл 10%-ного раствора НС1 [41] или смесь соляной и уксусной кислот [44]. Во втором - применяли поглотитель с 10 мл 0,2 %-ного раствора КОН в этаноле [42]. В обоих случаях использование селективного поглощения целевых компонентов не требует дополнительной идентификации. Полученные растворы обрабатывали ангидридом гептафтормас-ляной кислоты и определяли полученные производные с ЭЗД [41,43] или ТИД [42,43] после разделения компонентов реакционной смеси на стеклянной колонке с силиконом 0V-1 при 180—220°С [43]. Предел обнаружения — на уровне нанограммов, а информативность идентификации приближается к 100%. [c.107]

При получении изоцианатов в большинстве случаев на гидрохлориды аминов действуют фосгеном при нагревании. Таким путем можно в значительной степени подавить образование мочевин и получить продукт с относительно высоким выходом. Однако для препаративных целей часто удобнее добавлять свободный амин при охлаждении к избытку фосгена в растворителе (например, толуоле, ксилоле, хлоробензоле, а-хлоро-нафталине). При этом образуется смесь карбамоилхлорида и гидрохлорида амина. Реакцию заканчивают при более высокой тем1пературе до полного растворения промежуточных продуктов. [c.117]

Способ производства органических изоцианатов путем фосгенировани5-органических первичных аминов и.ш способных превращаться в изоциана -пр0 - В0дных, отличающийся тем, что реакционная смесь непрерывно протекает через различные сосуды, в которых она при повышенной температуре обрабатывается фосгеном. [c.147]

Устойчивость резиновых смесей к подвулканизации повышается при введении в смесь ускорителей вулканизации (каптакса, альтакса, ДФГ и др.), покрытых оболочкой из полиуретана, получаемой из изоцианата (толуилендиизоцианат, дифе-нилметан-4,4 -диизоцианат, трифенилметан-4,4 4"-триизоцианат и др.) и амина (этилендиамин, диэтилентриамин и др.) [22]. [c.28]

Менгольд и Каммерек [109] анализировали промышленную смесь синтетических производных жирных кислот, содержащих азот, серу или фосфор. В эту смесь входит широкий набор соединений, в том числе первичные, вторичные и третичные амины, меркаптаны, тиоцианаты, алкилфенолы, изоцианаты, соединения четвертичного аммония и поверхностно-активные реагенты. Для многостадийного разделения этих соединений на слоях силикагеля пригодны четыре растворителя смесь петролейный эфир (60—70°С)—бензол (95 5) бензольный слой, образовавшийся при приведении в равновесие 100 мл бензола с 10 мл нормального раствора гидрооксида аммония при 20°С хлороформный слой, образовавшийся при приведении в равновесие 10 мл хлороформа с 1 мл нормального раствора гидроксида аммония. [c.73]

Для получения К-фосфорилированных мочевин нет необходимости выделять изоцианаты в индивидуальном состоянии. Изоцианатная группа реагирует с ароматическими аминами и фенолами быстрее, чем атомы хлора [ ]. Поэтому смесь, состоящую из изоцианата алкилхлорфосфо-новой и дихлорангидрида алкилфосфоновой кислот, анализируют на азот, рассчитывают количество изоцианата фосфора (60—70%) и прибавляют эквимолекулярное количество ароматического амина. [c.61]

Для получения линейных полиуретанов можно применять бутилортотитанат [139], который является катализатором процесса переэтерификации а, ш-гликолей и алкилдиуретанов ароматических м- или п-диаминов. В другом более сложном процессе [140] полиэфир синтезируют, например, из диэтиленгли-коля, г/ нс-(оксиметил)пропана, адипиновой кислоты и каталитических количеств бутилортотитаната смесь сначала нагревают в инертной атмосфере, а затем в вакууме 5—10 час. Полученный продукт и толуилендиизоцианат механически смешивают в присутствии эмульгаторов и катализаторов и после протекающего за несколько минут отверждения получают пенополиуретан. Этот процесс позволяет получать пенопласты с улучшенной ячеистой структурой, с закрытыми порами (15 мм). Вместо описанного катализатора для получения полимеров из органических изоцианатов и многоосновных спиртов применяют также хелатное соединение р-дикетона и титана в присутствии третичного амина в качестве ускорителя процесса [141]. [c.239]

Разветвленные и сшитые полиуретаны могут быть получены при поликонденсации изоцианатов и спиртов с функциональностью одного из компонентов / > 3. В рассмотренной выше реакции сшитый полимер будет образовываться при введении в реакционную смесь глицерина или три-л-изоцианатфенилметана. По второму способу сшитые полиуретаны получают в две стадии. На первой стадии образуется линейный полимер, имеющий на концах две изоцианатные группы, что достигается некоторым избытком соответствующего компонента в исходной реакционной смеси. Далее этот макродиизоцианат отверждается, т.е. сшивается с низкомолекулярными протоно-донорными соединениями, такими как вода, диолы, первичные и вторичные амины. При взаимодействии макроизоцианатов с водой можно выделить две последовательных реакции [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология