Пиррол сульфокислота из пиррол

Строение сульфокислот пиррола определялось двумя путями окислением бромной водой и при помощи окислительной полярографии. Аналогично производным фурана, а- и р-сульфокислоты пиррола ведут себя при окислении различно ос-сульфогруппа отщепляется при действии окислителей с образованием серной кислоты, и в результате окисления может быть выделен не содержащий серы малеинимид при наличии р-сульфогруппы окисление происходит без отщепления сульфат-иона и с образованием содержащих сульфогруппу малеинимидов. Для определения строения пиррольных и индольных соединений был успешно применен метод окислительной полярографии. [c.275]

Сульфирование. Сульфирование пирролов также следует проводить в отсутствие сильной кислоты. Подходящим реагентом является пиридинсульфотриоксид, обеспечивающий гладкое превращение пиррола в пиррол-2-сульфокислоту. [c.220]

А. П. Терентьев, Л. А. Яновская и Ев. А. Терентьева показали, что метод полярографического окисления позволяет определять в смеси а- и [3-сульфокислоты пиррола (а также индола ). [c.104]

Однако имеется множество органических соединений, для которых прямое введение сульфогруппы действием серной кислоты и ее производными провести не удается из-за того, что побочные процессы значительно опережают сульфирование. К таким веществам относят многие непредельные соединения и большинство пятичленных гетероциклических систем, например фуран, пиррол, тиофен. Тем не менее за последнее время найдены методы сульфирования и этих так называемых ацидофобных соединений их сульфокислоты легко получаются при действии серного ангидрида, комплексно связанного с простыми эфирами и аминами. [c.247]

Группа индола. Индол, подобно пирролу, но в несколько меньшей степени, чувствителен к минеральным кислотам. Обычные кислые сульфирующие агенты неприменимы для сульфирования соединений группы индола, поэтому, несмотря на большой интерес к сульфокислотам индола, эти производные до открытия свойств пиридин-сульфотриоксида были почти неизвестны. [c.275]

В ряде работ А. П. Терентьева и Л. А. Яновской показано, что при помощи пиридин-сульфотриоксида можно сульфировать как сам пиррол, так и многие его производные. Методика сульфирования обычная нагревание в запаянной трубке пиридин-сульфотриоксида и соответствующего производного пиррола в молярных соотношениях 3 1 в ряде случаев приходилось прибавлять в качестве растворителя дихлорэтан. Реакционную массу обычно кипятили с углекислым барием, и сульфокислоту выделяли в виде бариевой соли. [c.274]

Сульфирование. Тиофен легко дает 2-сульфокислоту при встряхивании с серной кислотой таким образом бензол обычно очищают от тиофена. Пиррол и фуран осмоляются под действием серной кислоты (стр. 176), но пиридинсульфотриоксид (стр. 104) дает пиррол-, фуран- и тиофен-2-сульфокнслоты с очень хорошими выходами индол, как сообщают, дает 1-, 2- и 3-сульфокислоту в зависимости от температуры. Фуран может сульфироваться этим соединением до 2, 5-дисульфокислоты. [c.168]

Серная кислота вызывает полное разложение пиррола, однако 2-сульфокислоту (22) можно получить с отличным выходом при нагревании при 100 °С пиррола с комплексом пиридин-50з. Если оба а-положения заняты, сульфирование идет в -положение. [c.343]

Сульфирование. Тиофен легко сульфируется серной кислотой (легче чем бензол). Фуран и пиррол можно сульфировать комплексом SO3 с пиридином в пиридине. Во всех случаях начальными продуктами реакции является а-сульфокислоты, связанные с пиридином [c.460]

Пиррол-2-карбоновая кислота И2, 428 ФЗ, 273. Пиридин-З-сульфокислота М7, VI, 86 01, 295 ПИ, 281 42. [c.53]

При помощи пиридпнсульфотриоксида особенно легко сульфируются гетврс-иклические соединения из пиррола получают пиррол-2-сул[>фокислоту [158], из -ацетилпиррола — соответствующую 4-сульфокислоту 159]. [c.571]

Если оба а-положения пиррола заняты, сульфирование идет по р-положению. Действием минеральных кислот на соли пиррол-сульфокислот получают свободные сравнительно устойчивые пир-ролсульфокислоты, обладающие свойствами сильных кислот. [c.220]

Интересный прием был предложен для синтеза сульфокислот пиррола. Сульфирование обычными сульфирующими агентами нельзя осуществить вследствие ацидофобности пиррола. Поэтохму в качестве сульфирующего вещества были использованы нейтральные продукты взаимодействия серного ангидрида с пиридином и диоксаном (А. П. Терентьев)— М-пиридинсульфотриоксид и диоксансуль-фотриоксид, которые легко разлагаются в момент реакции на исходные компоненты и сульфируют пиррол [c.544]

Своеобразный сульфирующий агент — ангидро-К-сульфокислота пиридиния (пиридинсульфотриоксид), интересный благодаря сочетанию достаточно высокой сульфирующей активности с мягкостью действия, был широко использован в 40-х и начале 50-х годов А. П. Терентьевым с сотр. [137] для получения сульфокислот ряда гетероциклических (так называемых ацпдофобных ) соединений (фуран, индол, пиррол и др.), которые при действии других сульфирующих агентов осмоляются. [c.386]

Структура пиррола вытекает из упомянутых методов его полу- чения. Можно было бы ожидать, что соединение с такой формулой образует с кислотами соли однако основные свойства пиррола маскируются легкостью, с какой он осмоляется кислотами. Вследствие этого не удалось приготовить сульфокислот пиррола не удалось также получить его нитропроизводных при нитровании азотной ки лOfoй. Впрочем нитропроизводные были получены косвенным путем. [c.560]

Сульфирование производных бензопиррола, фталоцианина в карбазола. Пиррольное ядро, подобно фурановому, легко раэ-лагается даже разбавленными кислотами. Наличие карбоксильной группы увеличивает устойчивость, однако соответствующие карбоновые кислоты, повидимому, не были просу.чьфированы. Это в равной степени относится и к бензопирролу (индолу), но, с другой стороны, сульфокислоты изатина и индиготина хорошо известны. Вследствие наличия двух бензольных ядер карбазол сульфируется скорее как дифениламин, а не как производное пиррола. [c.133]

Синтез сульфокислот тиофена, пиррола и индола недавно осущвсгаяев А. П. Терентьевым с сотрудниками, которые получили их пряыш сульфа-рованием тиофена, пиррола и индола и их гомологов пиридинсульфотриоксидом. (Прим. ред.) [c.133]

Менее устойчивыми, чем сам ггаррол и его гомологи, являются пирролы с положительными заместителями. Однако и их уда лось Просульфировать, хотя с заметным осмолением и плохими выходами. Так, 2-хлорпиррол и 2-бензолазопиррол образуют при действии пиридин-сульфотриоксида л-сульфокислоты . [c.275]

Группа пиррола. Пиррол и многие его производные чрезвычайно чувствительны к минеральным кислотам, — даже в неводных растворах очень быстро происходит их глубокая полимеризация. Известны лишь три работы, относящиеся к получению сульфокислот ряда пиррола. В 1885 г. Чиамичиан и Зильбер а в 1918 г. Б. В. Тронов просульфировали ог-ацетилпиррол, но никто из них не определил положение сульфогруппы. Это было завершено только в работах А. П. Терентьева и Л. А. Яновской . В 1935 г. Пратези описал сульфирование 3,5-диметил-4-карб-этоксипиррола хлорсульфоновой кислотой. [c.274]

В реакциях электрофильного замещения тиофен меиее акти-), чем пиррол и фуран, и гораздо более стоек к действию мине-пьны кислот. Так, тиофен сульфируется непосредственно сер-я кислотой с образованием тиофеи-2-сульфокислоты легко груется, давая 2-нитротиофен ацилируется в присутствии лот Льюиса, что ведет к получению кетонов тиофенового да (а-тненилкетонов, см. 5.3.3). [c.285]

С целью разработки общих препаративных методов превращений соединений 2 нами исследованы реакции их ацилирования ангидридами и хлорангидридами карбоновых и сульфокислот. Найдено, что соответствующие производные За-d в мягких условиях с удовлетворительными выходами могут быть получены только с применением очень сильных оснований, например гидрида натрия, способных путем депротонировния увеличить активность аминогруппы 2. Полученные кар-боксамндные производные За-d легко гидролизуются до исходных оснований 2a-d под действием щелочей, а соединения ЗЬ при кипячении с уксусным ангидридом образуют [1,3]оксазино[5, 4 4,5]пирроло[2,3-Ь]хиноксалины 4. [c.180]

Вследствие большой чувствительности пиррола к кислотам (аци-дофобное соединение) провести реакции нитрования и сульфирования обычным образом не удается. В последние годы А. П. Терентьев с сотрудниками разработали метод сульфирования пиррола и подобных ему ацидофобных соединений с помощью пиридинсульфотри-оксида [101. При этом с очень хорошим выходом получается пиррол-2-сульфокислота [c.372]

Вследствие чувствительности к кислотам непосредственное нитрование, нитрозирование и сульфирование в ряду пиррола не применяются. Однако в определенных условиях эти реакции могут быть проведены. Так, например, комплекс 80з с пиридином СзНаЫ-ЗОз при 90° С превращает пиррол в 2-сульфокислоту. Последняя выделяется из реакционной смеси с превосходным выходом в виде бариевой соли [c.548]

В случае одновременного присутствия в гидрируемом соединении карбонильной группы и двойной связи удается проводить ряд превращений, основанных на том, что карбонильная группа гидрируется значительно труднее этиленовой связи. Из многочисленных примеров этого рода укажем только два превращение окиси мезитила в изобутилметилкетон и форона—в диизобутил-кетон . Однако следует заметить, что введение заместителей иногда может увеличить скорость гидрирования карбонильной группы до величины большей, чем скорость гидрирования двойной (этиленовой) связи. Так, например, холестенон-5 при гидрировании образует только холестерин . Аналогично протекает и гидри рование гетероциклических карбонильных соединений, что можно видеть на примере гидрирования альдегидов ряда пиррола ,, образующих соответствующие спирты, а также сульфоновых кислот непредельных альдегидов и кетонов алифатического и жирноароматического ряда, в случае которых А. В. Домбров-ский наблюдал образование сульфокислот непредельных спиртов. [c.56]

В отличие от пиррола, при электрофильном замещении заместитель вступает предпочтительно в 3-е положение ядра индола при хлорировании образуется 3-хлориндол, при нитровании — 3-нитроиндол. Однако, при сульфировании получается 2-сульфокислота. Написать уравнения указанных реакций. [c.239]

А. П. Терентьеву удалось с помощью- ангидро-Х-сульфокислоты пиридиния гладко просульфировать ряд веществ (фуран, пиррол, индол, их замещенные), которые при воздействии других сульфирующих средств не сульфируются, а лишь осмоляются Ниже, особенно в главе об ацилнровании, мы встрети.м много примеров применения ангидро-Х-сульфокислоты пиридиния и подобных ей зещесгв для виедения остатка серной кислоты в замещающие группы, содержащие кислород, азот или серу. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология