Группы полиморфные

В твердом состоянии молекулы углеводородов расположены упорядоченно, образуя кристаллы различной структуры. В зависимости от числа атомов углерода в молекуле и температуры кристаллизации индивидуальные н-парафины, относящиеся к полиморфным соединениям, могут кристаллизоваться в четырех формах гексагональной (а-форма), орторомбической (р-форма), моноклинной (у-форма) и триклинной (б-форма), причем последние две формы имеют угол наклона осей молекул к плоскости, в которой расположены концевые группы, соответственно 73° и 61°30. В кристаллах гексагональной структуры молекулы н-парафинов расположены так, что длинные оси их перпендикулярны плоскости, в которой расположены концевые группы молекул. При такой упаковке молекулы имеют свободу вращения вокруг своих длинных осей. Орторомбическая структура характеризуется таким же расположением молекул, однако отсутствие гексагональной симметрии обусловливает только колебательные движения молекул около своего среднего положения. Такая же форма движения имеет место и в случаях моно- и триклинной структуры кристаллов. Схематическое расположение молекул парафинов нормального строения в кристаллах разной модификации показано на рис. 28, а размеры элементарных ячеек приведены в работе [4], где указано на возможность образования кристаллов с 13 различными параметрами. Полиморфизм присущ всем нечетным н-па-рафинам, начиная с Сэ, и четным от С22 до С36. [c.120]

При повышении температуры и возрастании кинетической энергии теплового движения реализуются колебательное движение атомных групп все больших размеров и вращательное движение ряда функциональных групп (обычно боковых). По достижении определенной температуры, когда все локальные движения в неупорядоченной части полимера разморожены, возникает сегментальная подвижность в некристаллической части полимера (процесс размягчения). Наконец, при достаточном тепловом запасе происходят сначала полиморфные превращения, а затем и фазовый переход 1-го рода, связанный с плавлением кристаллической структуры полимера. [c.274]

Твердофазовые реакции протекают очень медленно и практически никогда не доходят до конца. В отдельную группу они выделены потому, что характер их во многом специфичен и отличен от характера реакций в жидкостях и газах. Реакции в твердой фазе сопровождаются не только химическими, но и разнообразными физическими и физико-химическими процессами. Например, еще до начала химического взаимодействия или одновременно с ним могут протекать такие процессы, как спекание, рекристаллизация, полиморфные превращения и т. п. С того момента, когда в результате химического взаимодействия появляются твердые продукты реакции, пространственно разделяющие исходные вещества, дальнейшее течение процесса начинает определяться диффузией через слой продуктов реакции. В подавляющем большинстве реакций, происходящих в твердых телах, химическое взаимодействие на межфазовой границе при повышенных температурах протекает достаточно быстро, скорость же суммарного процесса определяется процессами переноса и диффузией. Явления диффузии, спекания, рекристаллизации оказывают существенное влияние не только на ход реакций, НО и на свойства и количество конечных продуктов химического взаимодействия в твердых телах. [c.204]

Следует тем не менее подчеркнуть, что структура кристаллической решетки играет определенную роль, нанример, в эффекте связывания лизоцимом ионов металлов. Так, после вымачивания тетрагонального лизоцима в растворе Gd (III) в течение 20 часов степень заполнения активного центра ионами металлов составляла 24—38%, а в случае триклинного лизоцима эта величина составила 1,6—3,6% после вымачивания в течение 4 недель [33]. Это говорит о различной межмолекулярной упаковке белков в двух данных полиморфных формах кристаллического лизоцима. Тем не менее результаты исследования методами ЯМР [46] и рентгеноструктурными методами [2] в целом показали, что кон- формация лизоцима и ориентация функциональных групп его активного центра весьма близки (если не идентичны) в растворе и кристалле [46]. В цитируемой работе [46], однако, ие обсуждается, что рентгеноструктурный анализ был выполнен при низких или комнатных температурах, а изучение ЯМР — ири 54° С [46]. Иначе говоря, эти исследования выполняли по разные стороны от температуры конформационного перехода фермента (25—30° С 47—54]) и, следовательно, с различными конформациями лизоцима, которые заметно различаются по эффективности связывания фрагментов субстрата и, возможно, по конформации активного центра. Вопрос этот остается пока открытым в литературе, но требует более критического анализа при сопоставлении экспериментальных данных, полученных при различных условиях (в особенности, данных по изучению структуры фермента в растворе и кристаллическом состоянии). [c.158]

Согласно другой теории, упорядоченное расположение частиц в стеклах объясняется существованием у них тех же структурных элементов, что и в соответствующих кристаллах (например, тетраэдров в кварцевом стекле и в полиморфных кристаллах кремнезема), однако расположение этих структурных групп в пространстве у стекол не так упорядочено, как в кристаллах. В силикатных стеклах катионы металла размещаются между анионами (тетраэдрами 5104), не нарушая структуры остова. [c.65]

Во многих случаях в системах, образованных титаном, цирконием или гафнием с другими металлами, возникают интерметаллические соединения. Как правило, они сравнительно непрочны. С некоторыми металлами только а-видоизменения образуют интерметаллиды, а р-видоизменения образуют с этими металлами только твердые растворы. Интерметаллические соединения титана, циркония и гафния с этими металлами существуют только при сравнительно низких температурах и разлагаются при температурах полиморфных превращений а р. Большинство интерметаллических соединений титана, циркония и гафния нацело разлагаются при плавлении, и только некоторые из них остаются частично неразложенными. С титаном, цирконием и гафнием образуют соединения металлы, расположенные в периодической системе правее У1В-группы, т. е. сравнительно мало активные. [c.86]

Разделим все полиморфные модификации условно на два класса —на модификации с резко различающейся атомной структурой (разные координационные числа атомов) и на модификации с мало отличающимися структурами (одинаковая координация атомов). Эти группы иногда еще называют реконструктивными (ири фазовом переходе происходит полная реконструкция решетки) и деформационными (при фазовом переходе происходит лишь небольшая деформация кристаллической решетки). [c.159]

Третий представитель этой подгруппы — свинец — представляет собой серебристо-серый металл с синеватым отливом. Свинец в отличие от Ge и Sn не имеет полиморфных модификаций и всегда кристаллизуется в плотноупакованной ГЦК-структуре. Ниже приведены свойства элементов IVA-группы и простых веществ на их основе [c.382]

В полиморфных формах льдов VI = 3470 см и валентные частоты колебаний ОН групп во льдах под давлением имеют близкое значение валентным частотам колебаний ОН групп в воде. Это еще раз указывает на близость свойств водородных связей в воде и во льдах под давлением. [c.108]

Беглый просмотр приведенных данных (в том числе — в табл. 7) выявляет значительное число белых пятен не только в определении кристаллической структуры н-парафинов, но и в идентификации их полиморфной принадлежности порошковыми методами. Особенно это касается четных пограничных и всех длинноцепочечных гомологов. Тем не менее, известные к настоящему времени данные об индивидуальных гомологах н-парафинов позволяют выделить среди них следующие группы [c.45]

Примером реализации структурной единицы, изображенной на рис. 3.20, d, может служить структура одной из полиморфных модификаций гидрохинона (л-дигидроксибензола). Каждая группа ОН в связи О—Н---0 может выступать и в роли донора, и в у" у" роли акцептора, и простейшее расположение молекул в таком случае представляет собой плоский слой, схематически показанный на рис. 3.26. [c.135]

РгОв существует в нескольких полиморфных модификациях. В них присутствуют группы Р4О10 (рис. В.31). Атомы фосфора находятся в вершинах тетраэдра, шесть атомов кислорода — на его ребрах, а остальные четыре атома кислорода —на продолжении осей третьего порядка тетраэдра. Связи Р—Оконцевой имеют характер двойных благодаря рл — я-связыванию. [c.539]

В зависимости от степени гидратации были получены три кристаллические модификации р-1,4-ксплана (после элиминирования химическим путем боковых моносахаридных заместителей и, О-ацетильных групп)— сухой ксилан (после высушивания под вакуумом), моногидрат (содержащий одну молекулу воды на моносахаридное звено) и дигидрат (получаемый при относи-тельно11 влажности 100% и содержащий, вероятно, две молекулы воды иа ксилозный остаток). Параметры элементарной ячейки для трех форм варьируются в интервале 8,4—9,64А для а п Ь (во всех случаях а Ь) 14,85—14,95 А для с (ось волокна) и -у = = 120° (для всех трех форм). Как видно, и в случае р-1,4-ксилана повторяющийся сегмент полимерной цепи вдоль оси волокна одинаков для всех известных полиморфных модификаций. [c.19]

Рентгеноструктурный анализ низкого разрешения (6 А) показал, что трехвалентный гадолиний связывается в активном центре лизоцима между участками D и Е и блокирует обе каталитические группы фермента — карбоксильные группы остатков Asp 52 и Glu 35 [2]. Улучшение разрешения (до 2,5 А) показало, что в активном центре лизоцима имеются два участка связывания Gd (П1), которые отстоят друг от друга на 3,6 А [33] и находятся в непосредственной близости от каждой из указанных карбоксильных групп, причем с одной молекулой фермента связывается только один катион металла (связанный с одной из двух карбоксильных гру[ш или быстро обменивающийся между ними) [33]. Это согласуется с данными по лизоциму в растворе, где стехиометрия связывания фермента с Gd (П1) равна 1 1 [33, 46]. Тот факт, что Gd (HI) ингибирует активность лизоцима в растворе, также согласуется с данными рентгеноструктурного анализа [33]. Наконец, то, что локализация Gd (III), связанного в активном центре лизоцима, почти одинакова для тетрагонального и три-клиниого фермента [33], свидетельствует о сходстве третичной структуры белков в этих двух полиморфных состояниях, несмот- [c.157]

В соответствии с 6 при полиморфизме с изменением КЧ следует ожидать изменения ионности химической связи и более сильного изменения рефракции, чем при фаз0 В0м переходе с сохранением КЧ. Поэтому сопоставление полиморфных модификаций начнем со второй группы, где можно ожидать большего постоянства рефракций. Табл. 67 составлена по данным Дачилла и Роя [202], известного справочника Винчелла и собственным измерениям автора. Различие в рефракциях соседних модификаций во всех случаях делилось на максимальную рефракцию с целью получения АЯ, %. [c.159]

Металлохимия урана достаточно хорошо изучена и характеризует его как переходный метаал. Из трех полиморфных модификаций урана наибольшей способностью к образованию твердых растворов характеризуется 7-U. Непрерывные твердые растворы 7-U образует с Np, Pu, Ti, Zr, Nb. Достаточно хорошо растворим в 7-U и молибден (- 40%). В то же время многие 3 -металлы лишь ограниченно растворимы в уране в силу заметного различия атомных радиусов. Нри ограниченной взаимной растворимости уран образует значительное число интер-металлическнх соединений, особенно с металлами Н1В-группы. [c.510]

Реакция не идет, если оба орто-положения по отношению к ацильной группе замещены, но применима во всех других случаях. Например, дибромпроизводное 2,4-диметилацетофенона при действии щелочи превращается с 61%-ным выходом в 2,4-диметилминдальную кислоту (две полиморфные формы, т. пл. 103 и 119 °С). Тригалоидпроизводные типа СбНдСОСХз являются промежуточными продуктами в синтезе бензойной кислоты взаимодействием ацетофенона с гипохлоритом или гипобромитом натрия. [c.392]

Арсенид dэAs2-серые кристаллы с тетрагон решеткой (а = 1,267 нм, с = 2,548 нм, 7 = 8, пространств группа 14 сс1), т пл 721 °С, плотн 6,21 г/см , ДЯ , 32,1 кДж/моль, Д р - 92 кДж/моль, Х" д 206,8 Дж/(моль К) Известны и др полиморфные модификации Устойчив на воздухе и к действию воды, к-тами медленно разлагается Полупроводник, при 300 К ширина запрещенной зоны 0,425 эВ, подвижность электронов 18000 см /(В с) Материал для маг-неторезисторов, ИК детекторов, датчиков эффекта Холла и др [c.280]

Свойства. Компактный К.-в-во серебристо-серого цвета с металлич. блеском. Кристаллич. решетка устойчивой модификации кубич. гранецентрированная тнпа алмаза, а = = 0,54307 нм, пространств, группа Fifim, z = 4. При высоких давлениях существуют др. полиморфные модификации при 20 ГПа-К. 1 с тетрагон, решеткой (а = 0,4686 нм, с = = 0 585 нм), выше 20 ГПа - К. П с кубич. (а = 0,644 нм) и К. П1 с гексагон. (а = 0,380 нм, с = 0,628 нм). При кристаллизации из газовой фазы на пов-стях с т-рой ниже 600 °С образуется аморфный К. Для кристаллич. Si т. пл. 1415 С (плавится с уменьшением объема на 9%), т. кип. 3249 С плотн. 2,33 г см - 20,16 Дж/(моль К) ДЯ л 49,9 [c.508]

Свойства. Н.-хрупкий серебристо-белый металл. Известен в трех полиморфных модификациях ниже 280 °С устойчива а-форма с орторомбич. решеткой (а = 0,472 нм, Ь = 0,488 нм, с = 0,666 нм, пространств, группа Ртсп) в интервале 280-576 °С устойчива -форма с тетрагон, решеткой (д = 0,489 нм, с = 0,338 нм) вьпые 576 °С существует модификация с кубич. гранецентрированной решеткой (а = 0,343 нм). Для Н. т. пл. 639 °С, т. кип. 4082 °С рентгеновская плотн. 20,45 г/см 29,62 ДжДмоль К) [c.216]

Перхлорат Пространств, группа 1ШЗК0-температ)-рной модификации Т-ра полиморфного пере-хода °С Т.йл., С Т-ра начала быстрого раз- Л0Ж 1ШЯ, °С Плотн., г см р, ДжДмоль К) А/Ср, If Дж/моль ДС°,р, кДж/моль Р-рнмость в воде при 25 С, г в 100 г [c.498]

В третьей главе рассматриваются структурные и физические особенности кристаллов Н2О. По ряду физических свойств (значению статической диэлектрической постоянной, остаточной энтропии кристалла, величине электропроводности) кристаллы льдов четко разделяются на две группы. Такого четкого разделения кристаллов по структурным характеристикам нет. Спектральные свойства кристаллов льдов показывают, что внутримолекулярные частоты колебаний молекулы Н2О зависят от температуры и имеют ширины линий, по порядку величины равные частотам межмолекулярных колебаний. На основании рассмотренных данных делается вывод о сильной взаимной зависимости внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий в системе водородосвязанных кристаллов льдов. Откуда следует, что лед I и полиморфные формы льдов не являются чисто молекулярными кристаллами, а скорее должны рассматриваться как ЗЫ атомные кристаллы. [c.6]

Парафины н-СиНз и н-С2оН42(1-я группа). Оба парафина при нагревании не претерпевают полиморфных превращений. Термические деформавдш этих гомологов рассмотрим на примере н-С2сД(2-На рис. Ъ, а показана зависимость параметров его триклинной ячейки а, Ь, с. А а, 3, и объема V от температуры. [c.146]

Слои, образованные тетраэдрическими группами АХ4, которые соединены через три вершины, имеют состав А2Х5. Такой слой, если он состоит из групп РО4, является электронейтраль-ным аналогичный слой, построенный из групп ЗЮ4, представляет собой двумерный ион (81205) На рис. 3.24,6 показана проекция атомов в слое одной из полиморфных модификаций Р2О5. Хотя на первый взгляд этот слой кажется довольно сложным, удаление заштрихованных кружков, изображаюш,их концевые атомы О, дает систему атомов Р и О, очень сходную с системой атомов Аз и 5 в АзгЗз (рис. 3,24, а). Заряженный слон в Ь1231205 и в других силикатах аналогичного состава от- [c.133]

Слои типа АХ. Слои, в которых все атомы А и X компланарны, неизвестны. Кристаллический Ь10Н, построенный из слоев АХ, показан на рис. 3.33. Маленькие кружки изображают атомы Ы в плоскости чертежа, а большие кружки — группы ОН, лежащие в плоскостях, которые расположены выше и ниже атомов Альтернативно этот слой описывается как состоящий из тетраэдрических групп Ь1(0Н)4, соединенных с соседними через четыре общих ребра (для одного из тетраэдров эти ребра показаны штриховыми линиями). Если заменить Ы на О, а ОН на РЬ, получается слой, образованный тетраэдрическими группами 0РЬ4 атомы РЬ, располагающиеся на обеих внешних поверхностях слоя, образуют по четыре пирамидальные связи с атомами О. Этот примечательный слой выступает в роли структурной единицы в красной форме РЬО такая же структура реализуется в одной из полиморфных модификаций 5пО. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология