Хлоранил обнаружение

Аскорбиновая кислота легко окисляется хлоранилом. В спиртовом или водно-спиртовом растворе протекание окислительновосстановительной реакции хорошо заметно по обесцвечиванию желтого раствора хлоранила, если реагирующие вещества присутствуют в достаточно большом количестве. Окислительно-восстановительная реакция протекает также и в разбавленных растворах и позволяет обнаружить аскорбиновую кислоту по заметному расходу хлоранила. Так как сильно разбавленные растворы хлоранила почти бесцветны, приходится использовать очень чувствительный метод обнаружения хлоранила с помощью тетраметилдиаминодифенилметана в качестве реагента. Этот метод (стр. 597) основан на образовании синего дифенилметанового красителя при окислении бесцветного тетраметилдиаминодифенилметана. Поэтому если исследуемый уксуснокислый раствор обработать небольшим количеством хлоранила, подогреть и добавить к нему тетраметилдиаминодифенилметан, то отрицательная реакция на хлоранил свидетельствует о том, что он израсходован, и такнм образом устанавливается наличие аскорбиновой кислоты. [c.511]

Обнаружение переводом в хлоранил [c.600]

Эта реакция, течение которой обнаруживается по появлению желтой окраски, связанной с образованием хлоранила, положена в основу метода обнаружения азотной кислоты- , а также колориметрического метода определения хлоранила . Однако этот метод не отличается ни чувствительностью (открываемый минимум [c.601]

Изменения в спектрах, наблюдае.мые при охлаждении растворов комплекса хлоранила в ацетонитриле, также связаны со сдвигом этого равновесия. ЭПР-поглощение, обнаруженное для растворов тетраметилфенилендиамина и я-хлоранила в полярных средах, обязано поглощению как голубого Вюрстера, так и свободных радикалов хлоранила. Если полярный растворитель заменить неполярным, который не способен существенно стабилизовать ионы, сигнал ЭПР исчезает по мере изменения окраски вероятно, ион-радикалы превращаются при этом в простой до-норно-акцепторный комплекс [42]. ЭПР-поглощение обнаруживается также в процессе реакции хлоранила с К, М-диметилани-лином с образованием катиона кристаллического фиолетового. ЭПР-сигнал, который сначала возникает, а затем исчезает по мере образования продукта, приписывают ион-радикалу хлоранила [426]. Трифенилфосфин и триэтилфосфит даже в таком неполярном растворителе, как бензол, реагируют с хлоранилом с образованием глубоко окрашенных аддуктов, которые дают сигнал ЭПР [43]. [c.140]

Близкие значения концентрации анион-радикалов, получающиеся после отбеливания образцов с разным содержанием хлоранила, свидетельствуют о почти полном захвате освобожденных светом электронов молекулами хлоранила. Если предположить, что образующиеся непосредственно при радиолизе анион-радикалы возникли также путем захвата электронов, первоначально захваченных полимером, то можно сделать количественные оценки выхода последних. Для доз 4—5 Мрд в ПММА и ПВХ значения О равны 0,3 и 0,6 (соответственно по данным ЭПР и спзк-трофотометрическим). Исходя из представления о захваченных электронах в у-облученных полимерах, можно объяснить обнаруженное Милин-чуком и Пшежецким [11] действие видимого света на у-облученный чистый ПММА и другие полимеры, выражающиеся в том, что первоначально неразрешенный спектр ЭПР разрешается при освещении видимым светом все более коротких длин волн. [c.221]

Механизм этой реакции изучался довольно подробно [83], и неустойчивый красный цвет был приписан промежуточному свободному радикалу, обнаруженному по ЭПР-спектру. Первоначально считалось, что это радикал (КО)зР+-, но Лукен [85] показал, что полученный спектр представляет собой типичный спектр семихинона и изменяется в зависимости от природы соединения трехвалентного фосфора. Данное промежуточное соединение может образоваться при окислительном равновесии в случае избытка хлоранила, получающегося из исходного бетаина. [c.223]

Эта окислительно-восстановительная реакция между хлоранилом и тетраоснованием в отсутствие растворителей молсет быть положена в основу чувствительной реакции для обнаружения хлоранила, хотя возможно, что броманнл и иоданил реагируют аналогичным образом. [c.598]

Предположение о том, что при электролизе красителя КЖ образуется хлоранил, подтверждено исследованиями на поля-рографах ОН-102 и ЬР-60 (рис. 3.27, 3.28). При этом снимались интегральные и дифференциальные полярограммы растворов красителя КЖ до и после электролиза, а также растворов хло-ранила и хинона последний в продуктах электролиза не обнаружен. [c.125]

Предположим, что остальная масса органических соединений (0,041—0,007 = 0,034 г)—неразложившийся исходный краситель. Тогда азот, обнаруженный после электролиза, может входить только в состав неразложивщегося красителя, так как в продукты деструкции — соль Шеффера и хлоранил он не входит. В соответствии со стехиометрическим расчетом 0,0026 г азота соответствуют 0,032 г красителя. Таким образом, масса оставшегося красителя (0,032 г), рассчитанная по массе азота в продуктах электролиза, достаточно хорошо согласуется со значением, установленным аналитически (0,034 г). [c.128]

При проведении процесса в дифениле, диметилформамиде диметилацетамиде, N-метилпирролидоне и коллидине [47] получены аналогичные полимеры. Однако в дифениле хлорани-ловая кислота реагирует при 217—218°, а броманиловая — при 185—190° в амидных растворителях начало реакции наблюдается при 130—135°. Полимеры, синтезированные в дифениле, — нерастворимые, плохо прессующиеся черные аморфные порошки. В полимерах, полученных в амидных растворителях, обнаружен азот (до 9—10%, в диметилформамиде). По сравнению с полимерами, полученными блочным способом, полимеры, синтезированные в растворителях, характеризуются более низкой термостойкостью, связанной с неполнотой циклизации. [c.22]

Методом фотоимпульса ренее удалось обнаружить появление характерной полосы поглощения отрицательного ион-радикала перилена при тушении флуоресценции этого соединения алкилани-линами в жидких растворах [1]. Это решило вопрос о природе тушения в таком сочетании компонентов межмолекулярного взаимодействия. Полоса поглощения положительного иона тушителя при этом не была установлена. Нами спектрально наблюдался положительный ион-радикал перилена при возбуждении фотоимпульсом раствора перилена в нитрометане в присутствии типичных акцепторов электрона (бензохинон, хлоранил) [2]. Недавно тот же катион-радикал перилена был обнаружен также Леонхардтом и Веллером при фотоимпульсном возбуждении метанольного раствора, содержащего катион пиридина КН" в качестве акцептора электрона [3]. [c.136]

Значительный внутренний фотоэффект обнаружен и исследован в органических полимерах с тройными связями R —[С=С—Bj—С=С]—R и полиацетиленидах металлов методами фотопроводимости на постоянном токе и фотоэдс при переменном освещении. Зависимость фототока от интенсивности света подчиняется уравнению гф= аЬ , где 0.5 < ге < 1. Релаксация фототока в интервале времен от 10 сек. до нескольких минут подчиняется гиперболическому закону. Закон Ома не выполняется. Спектр поглощения сравнивается со спектрами фотопроводимости, фотоэдс и люминесценции. Предварительное ультрафиолетовое освещение увеличивает фоточувствительность, что связывается с разрывом связей и захватом электронов в ловушки. Последнее подтверждается измерениями ЭПР. Удаление воздуха приводит к увеличению темновой и фотопроводимости на 3 и 2 порядка соответственно и фотоэдс в 5 раз. Кислород и пары воды обратимо подавляют темновую и фотопроводимость. Высказано предположение, что имеет место фотодесорбция кислорода с поверхности. Электронные акцепторы (хинон, хлоранил) и пары ртути оказывают существенное влияние на полупроводниковые свойства. Фотоэффект в полимерах может быть спектрально сенсибилизован различными органическими красителями. Собственная чувствительность также изменяется нри адсорбции красителей. Обсуждается механизм обнаруженных явлений. [c.229]

Образующийся при окислении хлоранил имеет желтую окраску, но это не является однозначным доказательством присутствия нентахлорфенола, поскольку азотная кислота превращает большинство фенолов в желтые полинитрофенолы. Образующийся хлоранил определяют с помощью уксуснокислой или лимоннокислой соли диамина после предварительной нейтрализации избытка азотной кислоты ацетатом натрия. При обнаружении малых количеств нентахлорфенола образующуюся в реакции азотистую кислоту следует разложить, добавив мочевину, так как азотистая кислота и оксиды азота также реагируют с тетраме-тил-п-диаминодифенилметаном. [c.243]

Положительную реакцию дают 2-метил-1,4-нафтохинон (витамин Кз). антрахинон, фенантрахинон, 3-питрофенантрахинон, 1,2-нафтохинон-4-сульфонат натрия, антрахинон-2-сульфонат натрия и родизонат натрия. Предел обнаружения двух последних соединений составляет 0,5 мкг. Дегидроаскорбиновая кислота, га-бензохиноп и хлоранил вызывают появление интенсивной окраски. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология