Спектры ЭПР с неразрешенной СТС

Разумеется, метод автоматической обработки масс-спектров высокого разрешения не лишен недостатков, которые, если не считать аппаратурной сложности, являются издержками быстроты анализа. В частности, при случайных флуктуациях магнитного поля или под воздействием интенсивной внешней помехи на отдельных участках масс-спектра погрешность определения массы может возрасти настолько, что потребуется повторное сканирование. Возрастает влияние статистических флуктуаций ионного тока, повышаются требования к стабильности каналов питания масс-анализатора и к стабильности потока реперного вещества. Сложность автоматической обработки масс-спектров увеличивается при наличии в масс-спектре неразрешенных дублетов, особенно если одним из партнеров дублета является реперный пик. При неточном выборе порога регистрации и алгоритма обнаружения пика может наблюдаться расщепление пиков и появление ложных пиков на хвостах интенсивных линий. Измерение точных значений масс ионов позволяет уста- [c.30]

Если регистрация спектра проводилась с использованием света, поляризованного в плоскости, перпендикулярной и параллельной тригональной оси, то в первом случае наблюдаются все полосы, кроме полосы при 17 500 см , а во втором—только полосы при 17 500 и 15 300 см . Исходя из того, что расщепления дублетных октаэдрических состояний в симметрии Сз не разрешаются и что энергия состояния ниже, чем отнесите переходы, используя Оз-возбужденные состояния, и обоснуйте проведенное вами отнесение. (Помните, что некоторые дублетные линии представляют собой неразрешенные мультиплеты и поэтому соответствуют более чем одному переходу.) [c.128]

ИК-спектр соединения с молекулярной массой 106. В самом начале области валентных колебаний двойных связей — около 1500 см" —имеется очень интенсивная полоса, которая в сочетаний с неразрешенными полосами 1580 и 1600 см является характерным признаком ароматического кольца. Предположение о наличии ароматического кольца подтверждается сильным поглощением в области 3000,.—3100 см —области валентных колебаний водорода при 5/ -гибридных углеродных атомах. Соединение содержит и алкильные радикалы (боковые цепи у ароматического кольца), о чем свидетельствуют сильное поглощение в интервале 2800— [c.23]

К выводам о структуре и свойствах полимера на основе таких спектров следует относиться с большой осторожностью, так как каждая диффузная полоса может состоять из множества неразрешенных компонент. [c.188]

Из вычисленных спектров следует также, что при увеличении доли ассоциаций типа (IV) должна усиливаться, узкая полоса около 3700 см и ослабевать более высокочастотная полоса интенсивного дублета (см. рис. 6, а—г), которая обусловлена колебаниями воды, ассоциированной по типу (V). Одновременно в сторону больших частот должна сместиться вторая полоса интенсивно го дублета. Это смещение будет наибольшим (20— 40 сл1- ), когда три интенсивные полосы проявляются в виде одного неразрешенного максимума (см. рис. 6, д, е). [c.28]

Соединения третьей группы имеют спектр, состоящий из неразрешенных полос поглощения, сливающихся в один несимметричный суммарный контур полуширины 250—500 см . По мере понижения температуры его максимум смещается в сторону меньших частот, интегральная интенсивность увеличивается, а также несколько возрастает и его полуширина. [c.109]

Следовательно, в течение периода эволюции t система развивается под действием лишь непосредственных взаимодействий J i, а дальние взаимодействия Jkm не дают вклада. На удаленные ядра 1т фактически действует импульс с углом поворота /3 = 2ir. В этом эксперименте мультиплетная структура 2М-спектра, обусловленная дальними /S-взаимодействиями, исчезает из oi-области, что особенно важно при изучении больших молекул, в которых множество малых неразрешенных констант взаимодействия приводит к сильному уширению линий. Исключив эти взаимодействия, можно измерить константы непосредственного взаимодействия с большой точностью и значительно более высокой чувствительностью. Эффективность данного подхода можно оценить из рис. 7.2.10. [c.446]

На этом принципе основано использование ПСР для упрощения сложных спектров ЯМР Н, состоящих из большого числа неразрешенных мультиплетов разных протонов. При добавлений к раствору ПСР сигналы различных протонов как бы раздвигаются. Поскольку константы спин-спинового взаимодействия при введении ПСР практически не изменяются, то степень связанности ядер уменьшается. В большинстве случаев интерпретация этих спектров допускает использование теории спектров 1-го порядка. [c.195]

Возможность точного измерения масс ионов зависит от мно гих факторов, таких, как адекватное определение реальной формы пика, отсутствие пиков с аномальной формой, точность определения функции масса — время, качество алгоритма для расчета масс, разрешающая способность по массам Зависи мость от последнего фактора связана с наличием неразрешен ных дублетов илн мультиплетов, для таких пиков определение положения центра тяжести по общему профилю пика неточно и приводит к неточному определению массы Улучшение точно сти измерения масс можег быть достигнуто при усреднении из мерений по нескольким спектрам это уменьшает влияние слу чайных ошибок и позволяет использовать более узкое окно при расчете возможных элементных формул ионов При этом точ ность измерения масс должна увеличиваться на величину h где п — число измерений [c.59]

Факторы чувствительности по высоте основаны на ширинах линий, которые для интенсивных линий примерно равны 3,1 эВ характерные линии получены из обзорных спектров непроводящих образцов. В случае неразрешенных спиновых дублетов приведенные данные соответствуют высоте огибающего пика. [c.200]

Из проведенного выше обсуждения очевидно, что УФС-спектры относительно больших молекул содержат довольно много информации о потенциалах ионизации, энергиях колебаний ионизованной молекулы, спин-орбитальных взаимодействиях, ян-теллеровских расщеплениях и электронных обменных взаимодействиях. К сожалению, полосы часто перекрываются и появляются широкие линии с неразрешенной колебательной структурой. Примером небольшой молекулы, в спектре которой наблюдается большое число линий, служит газообразная NO. На рис. 16.13 показаны спектры этой молекулы, полученные Асбринком и сотр. [32] при разрешении ЮмэВ и источнике Не(1) и при разрешении 25 мэВ и источнике Не (II). С процедурой отнесения линий читатель может познакомиться в цитированной работе, однако даже внимательное рассмотрение рис. 16.13 показывает, что в спектре разрешены как обменное, так и спин-орбитальное расщепления. [c.346]

Спектральные, радиоспектросконпческие [12, 69, 395, 396 и др.] и масс-спектрометрические [379, 1013, 1045, 1052 и др.] данные свидетельствуют о сравнительно небольших средних размерах отдельных конденсированных полиароматических блоков в молекулах ВМС нефтей (3—4 бензольных цикла). Установлено, что фракции асфальтенов с различными молекулярными массами характеризуются весьма сходными электронными спектрами, содержащими широкую неразрешенную полосу поглощения с максимумом около 260 нм, п.лавно спадающую в длинноволновой области [69]. Отсутствие батохромного сдвига этого максимума поглощения по мере увеличения молекулярной массы асфальтеновых фракций указывает, что укрупнение молекул идет без повышения степени конденсированности ароматических систем, за счет роста числа связывающихся изолированных (не сопряженных) ароматических ядер. Еще ранее на примере ряда американских нефтей показано [1052], что с увеличением возраста вмещающих отложений и глубины катагенной превращениости нефти заметно повышается доля атомов С в ароматических циклах асфальтеновых молекул, особенно в пери-конденсированных структурах, но [c.194]

Не всегда очевидно соответствие определенных пиков компонент спектра определенным видам свободных радикалов иногда идентификация связана с интуитивными приемами и предполагает знание комбинированных спектров и спектров химических реакций [64, 67]. Основные трудности, которые необходимо преодолеть, обусловлены большой шириной резонансных линий в образцах твердых тел и высокой скоростью многих реакций радикалов. Ясно, что большая ширина линии часто мешает эффективлому разрешению сверхтонкой ядерной структуры. Так называемый спектр из 5 + 4 компонент , соответствующий механическому разрушению метакриловых полимеров [4], служит иллюстрацией подобного вида спектра, который был идентифицирован лишь после сравнения со спектром из 16 компонент водного раствора полимеризационного радикала метакриловой кислоты. Таким путем было установлено, что предыдущий спектр из 5 + 4 компонент является неразрешенной формой последнего и должен быть приписан тому же самому радикалу [40]. [c.161]

Существует несколько методов множественного резонанса в спектроскопии ЭПР, из которых основными являются рассматриваемые ниже двойной электрон-ядерный резонанс (ДЭЯР) и электрон-электронный двойной резонанс (ЭЛДОР или ЭДР) . Как правило, хорошо разрешенные спектры ЭПР регистрируются для невязких жидкостей и кристаллов при низких температурах, а для многих структурно неупорядоченных сред характерны неразрешенные или плохо разрешенные спектры. Основной задачей развития указанных специальных методов явилось повышение спектрального разрешения. В методе ДЭЯР оказывается одновременное воздействие на систему при неразрешенной сверхтонкой структуре в спектре ЭПР двух переменных электромагнитных полей, одно из которых вызывает электронные, а второе — ядерные зеемановские переходы. [c.79]

При исследовании ДБК использованы эталонные ДБ(а, )К, ДБ(а,, )К и ДБ(с, )К. ДБ(а, )К обнаружен во всех четырех образцах. Два других изомера давали неразрешенные пики на фазе ОУ-73. Вряд ли их удалось бы разделить на других стационарных фазах (пик а на рис. 15). Флуоресцентные спектры позволили различить эти два образца (рис. 17). В нефти Ликоуала ДБ(с, г)К отсутствует. Таким образом, идентифицировано только два ДБК. Четыре соединения хотя и не определены, но имеют сходные пики (см. рис. 16) [57, 58, 59]. [c.46]

Максимально приемлемая ширина линии, не приводящая к неразрешенным линиям, должна быть меньше этого расстояния, скажем 40 Гц, Из этого вытекает время регистрации ио VI, равное 25 мс. Диапазон спектра составляет 300 Гц, следовательно, нам нужно около 15 инкрементов. В этом случае во избежание искажений формы пиков сильно усеченный сигнал по этой координате должен быть умножен на тщательно подобранную взвешивающую функцию. На рис. 10.12 показан спектр, полученный в точно таких условиях. Общее время регистрации составило 30 мин, что сравнимо со временем, необходимым для получения спектра с внерезонансной развязкой с приемлемым отношением сигиал/шум. [c.381]

Превосходное энергетическое разрешение кристалл-дифрак-ционного спектрометра приводит в результате к значительно более высокому отношению пик/фон и лучшей спектральной дисперсии, сводя тем самым к минимуму возможность перекрытия пиков. Это легко увидеть, сравнивая спектры одного и того же эталона из специального сплава, полученные с помощью кристалл-дифракционного спектрометра (рис. 5.12, а и б) н Si (Li)-детектора (рис. 5.53). На рис. 5.12, а отчетл1иво различаются пики TaiQ,, Ni/ p и Wl , в то время как на рис. 5,53 эти линии едва разрешимы. Подобным образом, линии Ма, Та, W н Re легко разделяются с помощью кристалла RAP, но остаются неразрешенными для Si (Li)-детектора. Из-за плохого разрешения твердотельного детектора часто возникает необходимость установить наличие серии спектральных линий данного элемента, когда идентификация отдельного пика неоднозначна, или пик ожидаемой линии скрыт другим элементом. В таких случаях обычно используются линейные маркеры или набираются спектры одного или более чистых элементов и воспроизводятся одновременно со спектром неизвестного образца для прямого их сравнения. [c.261]

Ниже 3 кэВ линий К-, Ь- и М-серий разнятся по энергии настолько незначительно, что пики не разрешаются Si (Li)-спектрометром. Как выглядят эти серии при энергии ниже 2 кэВ, иллюстрируется на рис. 6.4 (Siл , 1,74 эВ), рнс. 6.5 (У1, 1,92 кэВ) и рис. 6.6 (Там, 1,71 кэВ). Следует отметить, что А -пики имеют почти гауссову форму (из-за уменьшения относительной высоты Кр-пика примерно до 0,01 высоты пика Ка), в то время как Ь- и М-линии асимметричны из-за наличия в окрестности главного пика нескольких неразрешенны.х пиков значительной высоты. Поскольку в спектре будут наблюдаться все рентгенсзские линии, для которых энергия пучка выше критической энергии возбуждения, то нужно локализовывать все линии данного элемента. Рассматривая диапазон энергий 0,7—10 кэВ, можно заменить, что если в спектре появляется высокоэнергетическая А -линия [6,4 кэВ (железо) и выше], то в спектре также будет и низкоэнергетичсская -линия элемента. На рис. 6.7 такая ситуация показана для К- и -линий меди. Аналогично, если наблюдается высокоэнергетическая -линия [4,8 кэВ (церий) или выше], то низкоэнергетическая М-линия также будет присутствовать. На рис. 6.8 такая ситуация показана для Ь- и М-линий тербия. Из-за существенны.х различий в характере генерации и поглощения низко- и высокоэнергетического рентгеновского излучения в качественном анализе невозможно нспользовать относительные высоты пиков между К-, Ь- или /И-сериями. [c.279]

Рассмотрение предложенной модели не позволяет получить каких-либо абсолютных числовых значений. В то же вр мд обшее поведение частот, полученное такидГмо-дёлированием, отражает истинные, закономерности, прн- сущие спектрам реальных растворов. Как видно из рис. б, при сохранении равновесия между ассоциациями типа (IV) и (У) по мере ослабления он (моделируется усиление Н-связи) полосы заметно сближаются, а при смещении на 300 см они совершенно сливаются, образуя общий максимум. Отдельные компоненты этого максимума могут оказаться и неразрешенными, хотя истинное расстояние между ними осталось неизменным. [c.28]

Главным свойством хлориновых структур, коренным образом отличающих их от порфириновых, является сильнейшее светопогло-щение в красной части спектра, совершенно необходимое для фотосинтеза растений [4, 5, 6, 7]. Резкое изменение хромофорных свойств порфирина при гидрировании одной связи С=С, т.е. переход от порфиринового типа спектра к хлориновому, происходящее при незначительном изменении п-системы, убедительно показывает чрезвычайную сложность электронных взаимодействий в тетрапиррольных молекулах [6], которая не поддается еще теоретическому анализу. Поэтому электронные спектры поглощения многих порфиринов и их аналогов до сих пор остаются неразрешенной загадкой. [c.256]

Спектр обертонных колебаний был использован также для проверки концепции о возможности представления воды как аддитивной смеси двух фаз, каждая из которых имеет свои, характерные для нее строение и спектр (двухструктурная модель). Основанием для такого представления послужило то, что в первых работах [326—330-, 411—415], когда температура менялась всего на несколько десятков градусов, была иллюзия существования изо-сбестических точек почти на всех исследовавшихся полосах поглощения. Однако более поздние работы тех же авторов [329, 333] показали, что изосбестической точки не существует (рис. 50). Более того, оказалось, что пиковые интенсивности полос 1,42 (Н2О), 1,57 (ОаО) и 2,0 (СаО) при 60—80° С проходят через минимум, что принципиально невозможно, если эти полосы являются результатом наложения двух неразрешенных полос, обусловленных поглощением на двух типах центров, один из которых постепенно переходит в другой. Таким образом, исследования жидкой воды в обертонной области спектра ни по одному из трех основных вопросов о ее структуре, таких, как доля свободных ОН-групп, размер кластера и возможность представления структуры жидкости как аддитивной суммы двух кристаллических фаз, не позволили сделать ни одного уточняющего вывода. [c.132]

Хорошее стандартное соединение должно обладать следующими свойствами покрывать интересующий диапазон масс, образуя регулярно расположенные пики высокой или средней интенсивности быть достаточно летучим и химически инертным, чтобы его можно бьшо вводить непрерывным потоком, а затем быстро откачивать без конденсации, адсорбции или распада быть легкодоступным в количестве, достаточном для устойчивого генерирования ионов известного состава и поведения. Чтобы легко идентифицировать пики стандарта и образца, наиболее удобно использовать стандартные соединения с недостающей до целочисленного значения массой. Кроме того, стандарт должен содержать как можно меньше гетероатомов и изото-1юв, что облегчает установление стандартных масс и сводит к минимуму образование неразрешенных мультиплетов в спектре самого стандарта. Внутренний стандарт является, как правило, изотопным аналогом образца, хотя возможно использование изомеров, гомологов или структурно близких соединений кроме того, большинству указанных требований отвечают перфторированные соединения. [c.139]

Электронные спектры. Бензол имеет очень характерный электронный спектр с интенсивной полосой при 185 нм и слабыми полосами при 200 и 260 нм. Коротковолновая полоса отнесена к разрешенному переходу Aig Eiu, полоса 260 нм — к запрещенному переходу Аи Вги, а полосу 200 нм в настоящее время принято относить за счет перехода A( -> Biu. Неразрешенные переходы наблюдаются в виде слабых полос вследствие смешения с другими разрешенными переходами. Сравнение спектра бензола со спектрами конденсированных полициклических бензоидных систем затруднительно, так как эти системы обладают более низкими симметриями, однако был ряд попыток классификации полос в полициклических системах. Наиболее известны классификации Клара [40], Джойса [41], Кливенса и Платта [42]. Для некоторых типов аннелирования возможно предсказать спектр и сделать заключение о влиянии дальнейшего аннелирования в различных полол<е-ниях. В пределах определенной группы молекул электронный спектр часто является отличным средством для установления характера нарушений в системе, однако он, по-видимому, не может быть полезным как общий критерий для установления ароматичности. [c.297]

Свойства. Прозрачная как вода жидкость с резким запахом in.i —47 °С /кип 73°С Igpnap (мм рт. ст.) =8.38—1905/Г. Теплота испарения 36.6 кДж/моль. Константа Трутона 105,8 Дж/(К-моль). ИК-спектр 3424 (с.), 3150 (сл.), 2970 (сл.), 2300 (ср.), 1918 (сл.). 1892 (сл.), 1463 (сл.). 1315 (ср.), 1300 (ср.), 1262 (ср.), 1188 (с.), 1163 (с.), 1125 (с.), 1030 (ср.), 878 (с.), 795 (ср.), 752 (с.), 547 (ср.), 473 (ср.), 414 (ср.) см->. эр-ЯМР-спектр O Pg 55,8 м. д. (неразрешенный мультиплет). [c.711]

Протон с1 взаимодействует с четырьмя неэквивалентными протонами в соседних метиленовых группах и проявляется в спектре в виде очень широкого сигнала теоретически его сигнал должен делиться из-за спин-спинового взаимодействия на шестнадцать линий, которые, однако, раздельно не наблюдаются. Аналогичным образом сигнал очень широкий из-за неразрешенного спин-спинового взаимодействия с протонами, связанными с С4 и С7. Напротив, только сигналы групп а, Ь- и с-СНз выходят за пределы неразрешенного поглоп ения протонами СНг-групп кольца. Хотя анализ объясняет положение сигналов только для И протонов из 30, все же он дает много полезных сведений. Систематическое исследование стероидов показало, что сдвиг сигналов, выделяющихся на фоне протонного спектра, чувствителен к окружению [17]. Так, сдвиг Н , наблюдаемый в данном случае, несовместим с -структурой, поскольку сигнал этиленового протона при С4 должен был бы наблюдаться смещенным на 0,3—0,4 м. д. в сторону более слабого поля. Аналогично сдвиг Н позволяет установить, что протон 6 является аксиальным и, следовательно, ацетоксигруппа занимает экваториальное положение, так как сдвиг № (т-величина) у эпимера был бы меньше примерно на 0,5 м. д. (ср. табл. 3.3). И наконец, положения сигналов ангулярных СНз-групп довольно чувствительны к соседним двойным связям, карбонильным группам и оксигруппам. В данном случае сигнал СНд сдвинут примерно на 0,3 м. д. в сторону слабого поля от положения, которое бы он мог занимать, если карбонильную группу у С17 заменить нормальной стероидной боковой цепью. Сделайте отнесения сигналов к протонам а, Ь, с, е (с1 5,48 м.д.). [c.110]

ЯМР Протоны двойной связи, соединяюш,ей 2- и 3-й углеродные атомы, дают квартет АВ при 4,09 и 3,38 м. д., / 10 гц, в соответствии с частичной структурой XVI. Следует ожидать два нерас-щепленных сигнала метильных групп, один для ангулярной группы 14 и другой для метильной группы 15, соединенной с четвертичным карбинольным атомом углерода 4 эти пики появляются соответственно при т 8,76 и 8,41 м. д. Сигнал метильной группы, связанный с лактонным кольцом, расщепляется водородом в положении 11 на две компоненты (8,67 и 8,76 м. д.), которые, очевидно, частично перекрываются с сигналом метильной группы при 8,76 м. д. Оба сигнала при 7,75 и 7,45 м. д. по виду являются компонентами системы АВ J 13 гц). В структуре X имеется только один протон, который может взаимодействовать подобным образом, а именно ангулярный протон в положении 5. Величина константы спин-спинового взаимодействия этого протона с соседним атомом водорода при С-6 требует, чтобы эти атомы были расположены в транс-положении относительно друг друга но сигнал для протона при С-6 расщепляется еще раз в результате взаимодействия с водородом в положении 7, и в спектре со шкалой 40 Мгц он появляется в виде неразрешенного широкого пика около 5,75 м. д. На шкале 60 Мгц эта часть спектра наблюдается в виде квартета со второй константой спин-спинового взаимодействия, равной 10 гц. Протоны в положениях 6 и 7 находятся, таким образом, в траяс-положении, оба ориентированы аксиально, так что эту часть молекулы можно представить, как показано формулой XVII. Отнесение других протонов С — Н невозможно, однако широкий пик около 7,1 м.д. почти наверняка является сигналом протона гидроксильной группы. Данные, подтверждающие эти отнесения, были получены из спектров других соединений [XI — XIV сантонин (XIII), для которого стереохимия была определена рентгеновским методом, особенно полезен для сравнения]. [c.247]

ЯМР а 9,1 м. д. Ь к с 8,8—6,8 м. д. й 6,24 м. д. е 3,4—2,6 м. д. Система взаимодействия ароматических протонов не поддается простому рассмотрению. Протоны бис дают широкую неразрешенную полосу, из которой трудно извлечь какие-либо сведения однако сигнал Ь может быть выделен, если иметь спектр 17-дезоксистероида другие подобные структуры тоже были бы полезны. [c.270]

Очень важно в такой громоздкой задаче, которой является анализ спектра, сразу найти часть или подзадачу, допускающую однозначную интерпретацию. На первых стадиях анализа таким слабым звеном цепи могут оказаться сигналы стандарта, растворителя или каких-то других известных компонент раствора. Кроме того, простой интерпретации можно ожидать для симметричных зких или широких синглетов, не содержащих неразрешенных компонент, простых дублетов, триплетов и других сигналов, уверенно обнаруживающихся в спектре. Если удается интерпретировать хотя бы один сигнал, то результаты этой интерпретации ледует использовать при анализе следующего сигнала и т. д. [c.183]

Таким образом, ИНДОР-спектры позволяют обнаружить связь линии в спиновой диаграмме (гл. 2, I), а следовательно, и ре--конструировать спиновую диаграмму. В большинстве случаев использование ИНДОР-спектров заключается в поиске связей данной линии спектра с другими линиями. Поскольку ИНДОР-спектры представляют собой по существу разностные спектры, то они оказываются полезными в расшифровке сложных спектров. Например, ИНДОР-спектры позволяют обнаружить так называемые скрытые линии, являющиеся компонентами- неразрешенного сигнала. [c.192]

Сигнал В. Спектр (рнс. 6.11, S), вообще говоря, не содержит новых линий по сравнению с обзорным спектром (рнс. 6.1) и образом этого сигнала (рнс. 6.9,6). Каждая из шести компонент мультиплета обнаруживает существенное уширение (до 0,7 Гц), свидетельствующее о каких-то дополнительных неразрешенных ко.мп ненгах спинового мультиплета. Частично это уширение обусловлено концтантоП У(Н , Нз), заметной в спектре протона Hi (сигнал А). Следует предположить, что имеется еще слабое спин-спиновое взаимодействие с протонами группы СНг, т. е. через четыре 0-связн. Подтверждение этого предположения можно получить либо нз экспериментов по двойному резонансу (развязка от метиленовых протонов), либо нз рассмотрения сигнала протонов Н4, т. е. сигнала Е. Ожидаемое значение константы (Нз, Н5) составляет - 0,2 Гц. [c.197]

Хроматограмма по полному ионному току содержит ряд разрешенных пиков, но по мере повышения температур кипения компонентов появляется неразрешенный горб Масс хроматограммы по отдельным пикам и суммарным интенсивностям нескольких пиков дают возможность разделить на общей хроматограмме и идентифицировать большое число компонентов Для эффективного использования информации, заключенной в масс спектрах ПИ были применены различные формы пред ставления ГХ—МС данных Один из них заключался в суммировании интенсивностей пиков всех молекулярных ионов с определенной молекулярной формулой Например, нафталины (С Н2п-12) дают гомологическии ряд молекулярных ионов с массами 128, 142, 156 итд Масс хроматограмма для суммы пиков этих ионов представлена на рис 3 2а Это соответствует тому, что все соединения H2n-i2 (и другие, имеющие такие же номинальные массы молекулярных ионов) как бы отделены от остальных компонентов смеси Для данных ГХ—МС с ЭУ ионизацией такое представление невозможно из за сложности масс спектра и взаимных наложений пиков молекулярных и осколочных ионов [c.167]

Разностная методика особенно полез >оно протонов, имеющих КССВ с облучаемым пр л(1НОИ в неразрешенной области спектра, образ 1 многих других протонов. [c.319]

Табличное или описательное представление спектра ПМР содержит данные о химических сдвигах, характере расщепления сигналов, величинах КССВ, интегральных интенсивностях, а также отнесении сигналов. При описании характера расщепления сигналов используются следующие термины и обозначения (в скобках-обозначения, принятые в англоязычной литературе) с (5)-синглет, д ( /)-дублет, т (/)-триплет, к ( )-квартет, м (w)-мультиплет, дд - дублет дублетов, дт ( )-дублет триплетов, дк ( / )-дублет квартетов и т.д. Один из возможных вариантов построчного описания спектра ПМР, приведенного на рис. 5.33, выглядит следующим образом 1,20 (ЗН, т, Ji.i = = 7,0Гц, Н-2) 3,66 (2Н, к, Н-1) 3,88 (1R дц, J2.2 = 1,9 Гц, Ji.iB = 6,9 Гц, Н-2В) 4,08 (1Н, дд, Ji,2a = Й,5 Гц, Н-2А) 6,37 (Ш, дд, Н-1). Здесь до скобки указано значение химического сдвига (в м. д., 3-шкала), а в скобках по порядку интегральная интенсивность сигнала в терминах количества эквивалентных протонов в данной группировке, характер расщепления сигнала, величины КССВ, отнесение сигнала. Термины триплет , квартет и т. д. употребляют только для сигналов, у которых распределение интенсивностей компонент близко к биномиальному. Для сигналов спектров высшего порядка (см. разд. 5.7), а также для неразрешенных перекрывающихся сигналов от различных протонов используют термин мультиплет . Иногда в спектрах высшего порядка приводят более конкретную характеристику мультиплетов, например АВ-часть АВХ-спектра или Х-часть А2ВХ-спектра и т.д. Построчное описание спектра обычно приводят в экспериментальной части статьи как одну из характеристик вещества. Все сведения, содержащиеся в таком описании, могут быть сведены в таблицу той или иной формы. [c.314]

Во всех спектрах нефтяных порфиринов обнаруживается три сигнала мезопротопов в области 10 м. д. и два неразрешенных мультиплета в области 5,4 и 4,1 м. д. (табл. 2), что доказывает наличие в структуре этих соединений изоциклического кольца. Использование метода двойного резонанса показывает, что ме-тильные группы с б 3,60 м. д. соединений (1) и (2) и с б 3,75 м. д. соединения (3) присоединены в ноложение 12 норфинного цикла. Сигналы этих групп проявляются в виде триплетов (1,4+0,1 Гц), благодаря дальней снин-спиновой связи с протонами группы СНа изоциклического кольца. Порфирин (1), как и соединение (б), наряду с изоциклическим кольцом содержит четыре метильных и три этильных заместителя в боковом обрамлении иорфинного цикла (см. табл. 2). По аналогии с (б) этильная груниа с 4,14к п [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология