Динитрофенола эфиры

При нуклеофильном замещении галогена в 2,4-динитро-Х-бензолах нитрит-ионом наряду с 1,2,4-тринитробензолом образуется эфир азотистой кислоты, который превращается в 2,4-динитрофенол. Их соотношение зависит от вытесняемого галогена. При Х=Р образуется преимущественно 2,4-динитрофенол, Если Х = 1 образуется только тринитропроизводное, а при Х=С1, Вг смесь обоих продуктов. Объясните эти данные. [c.164]

Динитрофенол — желтые ромбические пластинки (перекристаллизованный из воды) с т. пл. 114°С мало растворим в воде (0,56 г в 100 мл при 18°С и 4,3 г — при 100°С), умеренно —в этиловом спирте (3,9 г в 100 мл при 19°С) и эфире (3,065 г в 100 мл при 15°С), хорошо растворяется в бензоле и хлороформе. ИК-Спектр — рис. 65. [c.242]

Протекание нуклеофильного катализа при гидролизе ацетат-ионом сложных эфиров 2,4-динитрофенола доказано экспериментально с использованием меченных изотопом соединений и анилина в качестве ловушки промежуточных продуктов. [c.162]

Количественный выход 3,5-динитрофенола получается, по Ганчу при нагревании эфира при 130° с концентрированной серной кислотой. [c.261]

Изучен метаболизм 2-алкил-4,6-динитрофенолов и их эфиров с различными органическими кислотами. Метаболизм нит-рофенолов в организме животных может быть представлен общей схемой (13). Аналогично протекает метаболизм в растениях и насекомых [91]. Под действием микроорганизмов поч- [c.118]

Замещение алкокси- и арилоксигрупп. Простые эфиры фенолов расщепляются щелочами, причем легкость этого расщепления увеличивается с ростом кислотности фенола, из которого был получен исходный эфир. Действительно, многие реакции простых эфиров фенолов, обладающих ярко выраженными кислыми свойствами, протекают так же, как реакции сложных эфиров. Эти два класса соединений отличаются от простых эфиров тем, что в них одна из групп, присоединенных к эфирному кислороду, обеднена электронами и, следовательно, легче подвергается нуклеофильной атаке Анизол очень вяло реагирует со щелочами, претерпевая частичный гидролиз при 180—200°. 2,4-Динитроанизол превращается в 2,4-динитрофенол уже при простом кипячении в течение часа с 1 эквив спиртового раствора едкого кали. [c.336]

Свойства. Оранжево-красные кристаллы с фиолетовой флуоресценцией. Температура плавления 198—200°С (с разлож.). Легко растворим в горячем этилацетате, горячей ледяной уксусной кислоте, анилине и умеренно разбавленных кислотах. Мало растворим в этиловом спирте, практически не растворим в воде, диэтиловом эфире и бензоле. При нагревании с растворами щелочей превращается в 2,4-динитрофенол. Ядовит. п [c.138]

Арилсульфонаты, содержащие отрицательные заместители, легко гидролизуются и расщепляются. Например, 2,4-динитрофенило вый эфир п-толуолсульфокислоты гидролизуется 10 %-ным водным раствором углекислого натрия или раствором аммиака с образованием динитрофенола, но при действии кипящего раствора аммиака в нитробензоле получается 2,4-динитроанилин, а также аммониевая соль п-толуолсульфокислоты и п-толуолсуль-фамид [254 а]. При нагревании того же эфира с пиридином образуется 2,4-динитрофенилпиридиний-п-толуолсульфонат. Анилин и уксуснокислый натрий с о-нитрофениловым эфиром п-толуолсульфокислоты дают о-нитродифениламин. Эфиры этого типа, содержащие азогруппу в /1й/)а-положении к сульфогруппе, также реагируют с анилином [254 б]. Аналогичная реакция происходит при кипячении анилина с полным 3,3 -, 5,5 -тетранитро-4,4 -ди-оксидифениловым эфиром п-толуолсульфокислоты [255]. [c.387]

Для выяснения оптимальных условий реакции опыты проводили при различных температурах. 5 г фенола обрабатывали 20—30 мл жидкой N264 в течение 30 мин. По окончании нитрования отгоняли не вошедшую в реакцию N204 и реакционную смесь подвергали перегонке с водяным паром при охлаждении из водного дестиллята выделялись кристаллы в виде желтоватых листочков. Остаток обрабатывали эфиром экстрагированный продукт, после отгонки зфира, извлекали спиртом и спиртовый раствор обесцвечивали животным углем при кипячении при прибавлении воды к спиртовому раствору выделен 2,4-динитрофенол, который при возгонке дал кристаллы в виде золотистых игл с т. пл. ИЗ—114°. [c.354]

Таким образом, из 2,6-дихлорфенола можно получить только низкомолекулярные полифениленовые эфиры, а 2,6-динитрофенол [c.223]

В производстве ядохимикатов для сельского хозяйства используют феиол, крезолы и а-нафтол. Из фенола до недавнего времени получали один из основных гербицидов — 2,4-дихлорфен-оксиуксусную кислоту [53]. о-Крезол используют для синтеза гербицидов 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты, 2-метил-4-хлорфеноксипропионовой кислоты, их солей и эфиров, которые отличаются от 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты большей селективностью действия, особенно прн обработке льна [15, 53, 54, с. 177], а также для синтеза 2,4-динитрофенола— эффективного инсектицида. В странах Западной Европы ежегодно потребляется около 9 тыс. т названных ядохимикатов [55]. и-Крезол применяется для производства ряда ядохимикатов [15], отличающихся от аналогичных производных фенола более высокой, эффектив- [c.70]

К 10 г анилина в 100 мл хлороформа приливали 30 мл N20 4 в течение 40—45 мин при нару5 ном охлаждении реакционной смеси снегом с солью По окончании нитрования отгоняли N2 О4 (при 40°) и хлороформ (при 80°), остаток перегоняли с водяным паром Выделившиеся из водного дестиллята желтоватые кристаллы (листочки) 2,4-динитрофенола очищали возгонкой, причем получены кристаллы в виде золотистых игл с т пл ИЗ—114° Этот продукт идентифицирован по отсутствию понижения точки плавления смешанной пробы его с 2,4-динитрофенолом Остаток в колбе после отгонки с паром 2,4-динитрофенола подщелачивали и затем экстрагировали эфиром Из эфирной вытяжки отгоняли эфир, и полученный в остатке нитроанилин перекристаллизовывался из спирта и воды (игольчатые кристаллы с т пл 145—147°) Опыты по нитрованию ани- [c.357]

Нагревают 1,3,5-тринитробензол с раствором едкого натра в метиловом спирте. Образуется метиловый эфир 3,5-динитрофенола. Для омыления этого эфира Лобри де-Брюин нагревал его при температуре 180° с концентрированной соляной кислотой. Однако при таком способе омыления получается пониженный выход. [c.261]

Изолирование д и н и т р о ф е н о л ь н ы х произвол-н ы X при химико-токсикологическом анализе внутренних органов трупа, крови, мочи возможно как подщелоченной (лучше карбонатом натрия), так и подкисленной водой (исследоваиия К. Г. Янкова). При этом подщелоченной водой удается изолировать 93,87 /о 2,4-динитроортокрезола и 96,28% 2,4-динитро-6-вто-р ичного бутилфенола. Подкисленной водой изолируется соответственно 88,347о и 89,41 /о ди нитрофенолов, а подкисленным спиртом 59,6% и б2,18 /о. Использование метилэтилкетона позволяет изолировать 68,8% динитроортокрезола. Для изолирования динитропроизводных фенолов из кров и, мочи, каловых масс, внутренних органов трупа предложены экстракционные методы извлечения метилэтилкетоном. Для очистки выделенных динитропроизводных фенола рекомендована экстракция эфиром из растворов, подкисленных НС1 до pH 2,0 (по универсальному индикатору), с последующей реэкстракцией в l /o раствор едкого натра и хроматография в тонком слое силикагеля (для очистки и для разделения). Адсорбент — силикагель Вулказил (ФРГ), система петролейный эфир — этиловый эфир —ледяная уксусная кислота в соотношении 90 10 1. Время пробега 15—20 минут, Rf динитроортокрезола 0,74 Rf дииитро-2-вторичного бутилфенола 0,89. Проявление в камере, насыщенной парами аммиака. Метчик — 0,001% раствор соответствующего динитрофенола в эфире. [c.261]

Количественное динитрофенилирование смеси аминокислот (например, продуктов гидролиза протеина). По Валленфелсу [159],. сухой остаток после гидролиза 2—5 мг-окисленного надмуравьиной кислотой воздушносухого протеина растворяют при комнатной температуре и сильном перемешивании (магнитной мешалкой) в 2 мл воды, не содержащей СО2. Пипеткой переносят аликвотную часть (1,2 мл) в небольшой сосуд, с магнитной мешалкой, разбавляют 1,8 мл воды, свободной от СО2, добавляют 0,1 мл 3,1 н. КС1 и нагревают при 40 0,1 (термостат). При сильном перемешивании устанавливают pH 8,90 добавлением 0,2 н. NaOH с помощью автотитратора. В темноте вносят 0,1 мл (что соответствует небольшому избытку) 2,4-динитрофторбензола и с помощью-автотитратора поддерживают pH 8,90 в течение 100 мин. Самописец титратора регистрирует расход щелочи во времени реакция заканчивается уже через 50 мин, вторая половина опыта служит для установления скорости гидролиза динитрофторбензола (образование динитрофенола). После окончания реакции избыточный 2,4-динитрофторбензол удаляют экстракцией эфиром, очищенным от перекисей, двумя порциями по 5. ил [160,. 161]. Реакционную смесь подкисляют 0,5 мл соляной кислоты (1 ч. НС1 = 1,19 + -Ь1 ч. НпО) и эфирный раствор ДНФ-аминокислот 5 раз экстрагируют свободным от перекисей эфиром порциями по 4 мл экстракты объединяют и эфиром доводят объем точно-до 25 мл. Отбирают 1 мл для хроматографического анализа, упаривают пробу и количественно наносят капиллярной пипеткой. [c.414]

S) Выделение ДФН-аминокислот из продуктов полного гидролиза. Гидролизат разбавляют так, чтобы он стал 1 н. по соляной кислоте. 5 раз экстрагируют свободным от перекисей эфиром [160, 161] и в присутствии гистидина 5 раз этилацетатом экстракты трижды промывают 0,1 н. соляной кислотой. Затем объединяют, с одной стороны, все экстракты (фракция А растворимые в эфире ДНФ-аминокислоты н динитрофенол) и, с другой стороны, водную фазу с промывными водами (фракция Б свободные аминокислоты и растворимые в кислоте динитрофенилпроизводные, такие, как ДНФ-аргинин, ДНФ-цистеиновая кислота, моно-ДНФ-производные цистеина, цистина, гистидина, лизина, орнитина и тирозина если экстракцию проводили только эфиром, то в этой фракции можно обнаружить также часть дп-ДНФ-гистидина). [c.415]

Адсорбция (ионный обмен) [170]. Несколько микромолей ДНФ-аминокислоты растворяют в 0,5 мл метанола и вносят в колонку (1 X 10 см) с анионотропной окисью алюминия . Пропускают еще 0,5 мл метанола и количественно вымывают динитрофенол 2%-ной уксусной кислотой. После этого ДНФ-аминокислоты элюируют сначала небольшим количеством 0,1 н. NaOH (во избежание выделения СО2 и разрушения в колонке), а затем ) %-ным раствором NaH Og. После осторожного подкисления элюата соляной кислотой ДНФ-аминокислоты опять экстрагируют эфиром. Экстракт выпаривают, а сухой остаток после удаления динитрофенола растворяют в ацетоне (приблизительно [c.415]

Рис. 168—170. ДНФ-аминокислоты, растворимые в эфире, 2,4-динитрофенол и 2,4-дииитроаиилии. Зависимость величин Ду от соотношения хлороформа и R — ОН в системе хлороформ — R — ОН — ледяная уксусная кислота [(100 — а ) + а - - 1].

Рис. 171. ДНФ-аминокислоты, растворимые в эфире, 2,4-динитрофенол и 2,4-дини-троанилИн. Зависимость величин -ЯдиФ-лей от соотношения ледяной уксусной кислоты и пиридина в растворителе бензол — пиридин—ледяная уксусная кислота [704 (30— — х)- х].

Рис. 172. ДНФ-аминокислоты, растворимые в эфире, 2,4-динитрофенол и 2,4-дини-троанилин. Зависимость величин ДднФ-лей от соотношения бензола, пиридина и ледяной уксусной кислоты в растворителе с постоянным, отношением ледяная уксусная кислота пиридин.

Цвету нитрофенолов посвящены многочисленные работы. Большинство нитрофенолов бесцветны или почти бесцветны (.и- и п-нитрофенолы, 2,4-динитрофенол), другие окрашены в желтый цвет (о-нитрофенол, пикриновая кислота). Возникновение окраски обусловлено ионизацией. Так, перекристаллизацией из концентрированной соляной кислоты или лигроина можно получить почти бесцветную пикриновую кислоту. Полученные при этом кристаллы под действием влаги воздуха окрашиваются спустя некоторое время в желтый цвет. В воде, спирте и эфире пикриновая кислота образует желтые растворы. Окраска о-ннтрофенола, значительно более темная, чем окраска и-ни-трофенола, обусловлена, по всей вероятности, наличием внутримолекулярной водородной связи. [c.19]

Соли всех нитрофенолов (нанример, нитрофеноляты натрия) окрашены в желтый цвет (соль о-нитрофенола оранжевого цвета). При добавлении кислот окраска светлеет или исчезает. На этом свойстве основывается применение некоторых нитрофенолов (например, и-ни-трофенола, 2,4-динитрофенола) в качестве индикаторов. Эфиры нитрофенолов, например нитроанизолы Hз0 eH4N02, а также эфиры пикриновой кислоты (алкилникраты) бесцветны. [c.19]

Для определения стероидных спиртов (стерины, сапогенины, алкалоиды) нашло применение образование простых эфиров с динитрофенолом ( ь акс. 300 ммк, в 100000) и сложных эф нров с /г-толуолсульфокислотой 225 ммк, е 10000) [c.67]

Смотреть страницы где упоминается термин Динитрофенола эфиры: [c.338] [c.338] [c.350] [c.524] [c.357] [c.264] [c.283] [c.285] [c.638] [c.60] [c.794] [c.60] [c.109] [c.179] [c.204] [c.577] [c.88] [c.69] [c.643] [c.179] [c.560] [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология