Нитрофенол эфиров восстановление

Большое число работ посвящено электролитическому восстановлению нитросоединений (как ароматических, так и алифатических) до аминов (см. табл. 67, стр. 367). В большинстве работ в качестве католитов использовались водные или водно-спиртовые растворы серной или соляной кислот. При проведении восстановления добавляли, как правило, следующие промоторы хлориды меди, титана и олова, молибденовую кислоту и сульфат ванадила. Чтобы не могла происходить перегруппировка промежуточного фенилгидро-ксиламина в л-аминофенол или его производные, концентрация кислоты не должна быть слишком высокой. В качестве катодов использовали никель (листы, проволока или сетка), свинец, свинец электроосажденный, медь (листы или сетка), ртуть и углерод (плотный или пористый). Нитрогруппа восстанавливается легко. Поэтому в случае некоторых соединений, содержащих, помимо питрогруппы, другую поддающуюся восстановлению группу, удается получить амин без восстановления этой второй группы при условии, если в процессе восстановления пропускается ток недостаточной силы. Например, восстановление нитрогруппы проводили в присутствии следующих групп арси-повой кислоты, карбоксильной группы в ароматических сложных эфирах п пиридинового кольца. Следует подчеркнуть, что в случае пикриновой кислоты одна нитрогруппа, очевидно, восстанавливается легче, чем другие, в результате чего удается получить динитроамин. о-Нитрофенол восстанавливается до о-аминофенола даже в щелочном растворе. Это связано с тем, что о-нитрозо-фенол перегруппировывается в оксимииохинон, который уже восстанавливается до аминофенола. [c.334]

Из алкильных эфиров аминофенолов, получаемых восстановлением алкильных эфиров нитрофенолов, наибольший практический интерес в производстве промежуточных продуктов химико-фармацевтической промышленности представляют о-ани-зидин (I) для получения гваякола и л-фенетидин (2) для получения фенацетина [c.100]

При восстановлении алкильных эфиров 2,4-динитрофенола водными растворами дисульфида натрия образуется помимо эфира 2-ами№о-4 -нитрофенола и изомерное 2-нитро-4-аминосоединение и . Пропиловый эфир 2-амино-4-нитрофенола интересен как вещество в несколько раз более сладкое, чем сахарин. [c.293]

Задача 25.10. к-Пропиловый эфир 2-амино-4-нитрофенола — одно из самых сладких веществ, примерно в 5000 раз слаще обычного сахара — сахарозы. Это вещество можно получить из динитропроизводного восстановлением бисульфидом аммония. Приведите схему синтеза этого вещества, исходя из бензола или толуола и любых алифатических реагентов. [c.764]

Щелочное восстановление применительно к о-ннтрофенолу с целью получения дифениловых оснований возможно при использовании сернокислотного эфира о-нитрофенола <) таким образом [c.144]

Повидимому, эта реакция аналогична перегруппировке, наблюдающейся при восстановлении сложных эфиров о-нитрофенола. [c.202]

Щелочное восстановление применительно к о-нитрофенолу с целью получения оснований ряда бифенила возможно также при использовании сернокислого эфира о-нитрофенола [c.288]

При помощи сульфидного восстановления возможно также получить о-аминофенол из о-нитрофенола, п-аминофенол из /г-нитрофенола и алкильные эфиры аминофенолов из алкильных эфиров нитрофенолов (см. стр. 295). О восстановлении нитрозофенола в п-аминофенол см. стр. 295. [c.308]

Нитрофенолы способны давать реакции за счет гидроксила, нитро-группы, а также реакции бензольного кольца. Восстановлением нитрогруппы получают аминофенолы, гидроксильная группа позволяет получать эфиры и т. п. [c.388]

В организме животных эфиры нитрофенолов аналогично нитро-фенолям подвергаются восстановлению до аминопроизводных [100] с последующим образованием производных серной или глюкуроновой кислот. [c.54]

Чем меньше способность группы С=0 к присоединению и чем меньше склонность водорода гидроксильной группы к ионизации, необходимой для перестройки циклического комплекса, тем медленнее должен идти процесс перегруппировки. И действительно, известно, что при наличии в эфире о-нитрофенола (I) карбэтоксигруппы процесс течет медленнее. При восстановлении нитросоединения при температуре, не превышаюш,ей 0°С, и быстрой обработке при той же температуре продукта реакции удается изолировать продукт восстановления—этилк арбонат о-аминофенола (П) солянокислая соль его при нагревании с водой изомеризуется в о-оксифенилуретан этилового спирта (П1). Если же восстановление этилкарбоната о-нитрофенола (I) вести также при охлаждении водой со льдом, но полученный продукт выделить через 6 часов, то непосредственно получается о-оксифенилуретан (П1) [59,1 [c.763]

Бензохиноноксим (п-нитрозофенол) образует бледно-желтые иглы, которые растворяются в спирте и эфире с зеленым окрашиванием, в щелочах— с образованием солей и коричневым окрашиванием т. пл. 126°. При окислении железосинеродистым калием п-нитрозофенол превращается в п-нитрофенол, при восстановлении — в п-аминофенол. Хинон-диоксим представляет меньший интерес. Он желтого цвета, разлагается при температуре около 240°. [c.708]

Способ восстановления в растворах хлористых солей (в частности Na l) особенно практичен при работе с нитрофенолами и их эфирами, где он нередко дает повышение выхода сравнительно с чисто кислотным методом работы. [c.130]

Оригинально ведут себя при восстановлении нитроанилины, нитрофенолы, алкильные эфкры послеяних. Именно, в то время как о- и л-нитрофеиолы (могущие образовать соответственные хииоиды) дают и при щелочном восстановлении амнно-феиолы, о- и я-нитранилины дают диамииы, -и-ннтрофенол, наоборот, образует прн атом азоксисоединение (н азо-)1 Так же как -и-ннтрофенол, относятся к восстановлению алкильные эфиры всех трех нитрофенолов (соответственно невозможности образовывать хиноид) аз). [c.144]

У диэтилового эфира ге-нитрофенилфосфорной кислоты наблюдается третья волна, которая по характеристикам совпадает со второй волной восстановления и-нитрофенолят-аниона. [c.164]

Перемещение ацильных групп наблюдается также и при о-аци аминофенолах. При попытке получить бензойный эфир о-амин фенола путем восстановления в кислой среде бензойного эфира нитрофенола получают К -бензоиламинофенол [57] [c.658]

Чем меньше способность группы С=0 к присоединению и чем чьше склонность водорода гидроксильной группы к ионизации, )бходимой для перестройки циклического комплекса, тем медлен- должен идти процесс перегруппировки. И действительно, извест-, что при наличии в эфире нитрофенола (I) карбэтоксигруппы про-X течет медленнее. При восстановлении нитросоединения при тем-затуре, не превышающей 0°, и быстрой обработке при той же тем-)атуре продукта реакции удается изолировать продукт восстанов-шя—этилкарбонат-о-аминофенола (И) солянокислая соль его [c.659]

Замена соляной кислоты ее солями (ЫаС1, а по В. О. Лукашевичу особенно МН4С1) дает очень благоприятные результаты в ряде процессов восстановления, в частности при восстановлении нитрофенолов и их эфиров. Этот прием имеет для таких соединений преимущество перед обычным методом с применением кислоты для обработки чугунных стружек 26. [c.267]

По вопросу о поведении изомерных нитрофенолов при их восстановлении нет единого мнения. Одни исследователи находят, чго в то время как о- и rt-нитрофенолы (могущие образовать соответствующие хиноиды) дают и при щелочном восстановлении аминофенолы (о- и га-нитроанилины дают диамины), л(-нитрофенол, наоборот, образует при этом азокси- и азосоединения. Так же, как л(-нитрофенол, относятся к восстановлению алкильные эфиры всех трех нитрофенолов (в соответствии с неспособностью образовывать хиноиды) Аналогичные различия наблюдаются при восстановлении оксиазокрасителей и их алкильных эфиров. Последние имеют тенденцию к переходу в гидразосоедияе-ния, первые —к расщеплению на два аминосоединения. [c.287]

Сернистые щелочи нашли применение не только для частичного, но и для полного восстановления полинитросоединений, а также для восстановления мононитросоединений. Преимуществом этого метода, по сравнению с наиболее распространенным восстановлением чугунными стружками, является простота выделения аминосоединения и в некоторых случаях повышение его качества. Наиболее распространено применение для восстановления растворов сульфгидрата, реже сульфида и полисульфидов натрия. Сульфгидрат натрия с успехом используется для восстановления алкильных эфиров нитрофенолов, а также эфиров нитрогидрохинона и замещенных 4-нитрозодифенил-амина. Целесообразно использование его для получения Л1-амино-бензальдегида, так как одновременно с восстановлением л -нитро-производного разрушается примесь о-нитробензальдегида [c.295]

Фенетидин-пара, этиловый эфир пара-аминофенола, H2N 6H4O 2H5 — маслянистая жидкость от желтого до красновато-коричневого цвета. Получают восстановлением пара-нитрофенола сернистым натрием с последующей перегонкой в вакууме. [c.484]

Как промежуточные продукты для получения азокрасителей имеют значение о- и п-аминофенолы, а также эфиры аминофенолов, которые можно получать, например, восстановлением эфиров нитрофенолов. Таковы анизидины ( Н4(ОСНз)ЫН, и фенетидины С,Н4(ОС,Н5) Н,. [c.364]

У простых эфиров о- и л-нитрофенолов образование хинонимин-ных структур становится невозможным и восстановление этих соединений протекает нормально, подобно ж-нитронроизводным [181]. [c.272]

К стерическим препятствиям в известной мере примыкают орто-эффекты ряда заместителей, а также образование внутримолекулярных водородных связей. Например, вследствие /-эффекта группы —ОН п-нитрофенол и о-нитрофенол должны были бы восстанавливаться труднее ж-нитрофенола. На самом же деле в кислой среде о-нитрофенол восстанавливается значительно легче ( = 120 мВ) не только п-, но и ж-нитрофенола. Это объясняется тем, что над полярным эффектом группы —ОН превалирует влияние образования внутримолекулярной водородной связи, поляризующей нитрогруппу и облегчающей присоединение электрона [85]. В щелочной среде, где эти соединения находятся в виде ионов фенолята и образование внутримолекулярной водородной связи невозможно, орто- и пара-изомеры восстанавливаются при одних и тех же потенциалах. Подобный эффект отмечался и для о-нитро-ацетанилида, Л/ -нитрофенил-Л/ -фенилацетамидов, 4(7)-нитробенз-имидазола, 4(7)-нитробензотриазола и т. д. [90—92]. В случае же салицилового альдегида восстановление карбонильной группы имеет место при более отрицательных потенциалах, чем электровосстановление нехелатизированного -оксибензальдегида, что объясняется стабилизацией структуры с внутримолекулярной водородной связью [93]. а-Трополон также восстанавливается труднее, чем его метиловый эфир и р-трополон [94]. [c.129]

Согласно этому упрощенному объяснению, эфир фосфорной кислоты присоединяется в виде комплекса, затем происходит фосфорилирование фермента образующимся в качестве промежуточного продукта диэтилфос-фатом и освобождение им и-нитрофенола (несомненно, свободный нитрофенол также в определенной степени токсичен). Фосфорилированный комплекс медленно разлагается с восстановлением фермента, например холин- [c.214]

При восстановлении алкильных эфиров 2,4-динитрофенола водными растворам дисульфида натрия образуется помимо эфира 2-амино-4-нитрофенола, и изомерное 2-ни-тро-4-аминосоедииеннс1 . [c.262]

Описано восстановление каталитическим путем до соответствующих аминов трииитробензола, тринитротолуола и тринитроксилолов , нитрофенолов и их простых эфиров , 4-нитро-2-оксибензойной кислоты , [c.272]

В условиях, описанных в работе , нами изучены реакции п-нитрофторбензола и о-, п-нитрохлорбензолов с трет.-бутилатом калия в среде трет.-бутилового спирта. Как мы и ожидали, основными продуктами этих реакций являются соответствующие нитрофенолы, образовавшиеся при взаимодействии трет,-бутиловых эфиров нитрофенолов с трет.-бутилатом калия. Из продуктов реакции п-нитрохлорбензола с трет.-бутилатом калия выделен также 4,4<-дихлоразоксибензол, Восстановление нитросоединений алкоголят-ионами сопровождается образованием воды, поэтому п-нитоофенол может пбляяпва т. я такае и прямым взаимодействием п-нитро орбенз ола со ще- [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология