Бензохинон как акцептор электронов

Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов (хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов (хиноны, метилвиологен, нитросоединения) и доноров (аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe +) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-ра-дикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла я-бензохиноном в толуоле. Вероятность дезактивации эксиплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [c.178]

Хингидрон - я-комплекс, в котором гидрохинон является я-донором (или я-основанием), а 1,4-бензохинон - я-акцептором электронов (или я-кисло-той). О классификации кислот и оснований см. в разд. 1.12. [c.187]

В описанных реакциях можно рассматривать диены как доноры электронов, а диенофилы — как акцепторы. Было, однако, обнаружено [227], что тетра-хлор-о-бензохинон с некоторыми реагентами проявляет себя скорее как диен, а не диенофил. Например, это соединение образует аддукт IV со стиролом, и было высказано предположение [224], что вместе с этим тетрахлор-о-бензохинон действует как акцептор электронов и что переходное состояние этой реакции стабилизуется вкладом структур типа V. [c.105]

Способность менадиона, бензохинона, убихинонов и витамина служить акцепторами электронов при 1,2-дегидрировании стероидов позволяет предположить, что природные кофакторы 1,2-дегидрогеназы также [c.156]

Оказалось, что бензохинон действует как акцептор протона и электрона ), что сравнимо с поведением некоторых полициклических углеводородов. Применяя принцип стационарного состояния для стадий (74)— (76), можно получить выражение, подобное (69). Ката лиз фенолами подчиняется уравнению (64), а не (65) и [c.88]

Средой служили полярные и неполярные органические растворители (пиридин, диоксап, диметилформамид, ацетон, ацетонитрил, бензол и др.). Ароматические амины были выбраны как типичные электронные доноры, а бензохинон и хлоранил — как типичные электронные акцепторы в молекулярных соединениях переноса заряда [10]. [c.128]

Нами было показано, что другой электронный акцептор, молекулы п-бензохинона, будучи адсорбирован из паров (упругость 2 мм рт. ст.) на микрокристаллах хлорофилла, вызывает появление аналогичного светоиндуцированного сигнала ЭПР, который сохраняется в темноте неопределенно долгое время. Очевидно, отсутствие обратного хода процесса, наблюдаемого в случае сорбции паров воды, может быть объяснено большим электронным сродством хинона, удерживающего более прочно электроны, высвобождаемые светом в кристаллах хлорофилла. [c.431]

Подобно тг-бензохинону и парам хлоранила адсорбированный антрахинон обнаруживает одиночную ЭПР-линию при появлении видимой окраски адсорбента. Таким образом, такие малоактивные в электроноакцепторном отношении молекулы, как и-бен-зохинон (сродство к электрону примерно равно 0.9 эв) и антрахинон, могут подобно сильному электронному акцептору хлоранилу (сродство к электрону 1.35 эв) удалять электрон из ZnO, т. е. из полупроводника и-типа. [c.270]

Органические акцепторы электронов — я-кислоты [н-бензохи-нон, тетрахлор-п-бензохинон (п-хлоранил), трихлор- и трифторук- [c.102]

Высокую иммуногенную активность проявляют П., а также комплексы частично алкилир. поли-4-винилпиридина с бычьим сывороточным альбумином. П. образует комплексы с сильными акцепторами электронов (напр., с тетрацианоэтиленом, Ij, малеиновым ангидридом, бензохиноном), а также с солями Си " , Со " , UOi , Ni " и др. [c.619]

При генерировании устойчивого радикала - семихинона - из ннгидрона происходило окисление и-бензохиноном дианиона 1Дрохинона акцептированием из последнего одного электрона качестве таких акцепторов электрона могут также выступать ктивные радикалы, ведущие цепь, которые при этом переходят соответствующие анионы, стабилизирующиеся далее протони-ованием (реакции проводят обычно в протонных средах) [c.280]

Из эквимолярных количеств п-бензохинона и гидрохинона образуется хингидрон (глу-бокоокрашенные кристаллы), комплекс с переносом заряда, в котором гидрохинон выступает как донор, а п-бензохинон — как акцептор электронов. [c.238]

Иное наблюдается при воостановлении, например, кислорода ( незатрудненная реакция). Роль носителя в этой реакции значительно возрастает, особенно в области разведенных слоев. Это обнаружено нами нри изучении газофазного восстановления избытка кислорода окисью углерода (окисление окиси углерода) на палладиевых, платиновых и смешанных катализаторах на носителях [10]. Указанная реакция по своей схеме имеет много общего с реакцией восстановления л-бензохинона и нитросоединений. 1В обоих случаях кислородоодержа-щие соединения — акцепторы электронов адсорбируются на поверхности металлического катализатора, отнимая от него электроны, с образованием отрицательно заряженных соединений. Восстановитель — донор электронов (водород, окись углерода) активируется на поверхности при мгновенной адсорбции из газовой фазы с отдачей электрона. При этом чем выше энергия связи донора электронов с атомной фазой, тем выше скорость реакции. Однако в характере участия металлического катализатора на носителе в рассматриваемых процессах наблюдается существенная разница. Она заключается в следующем. Для протекания восстановления сложных по строению органических соединений с максимальной скоростью требуется сочетание двух типов двухатомных активных центров, одни из которых расположены на крупных кристаллах, обладающих объемными свойствами металла [c.55]

Экспериментальное изучение велось главным образом на примере реакций нитросоединений бензольного ряда с меток СИД- и гидроксид-анионами [312, 320—3 22].. При взаимодействии о- и п-динитробензолов с ЫаОН в диметилсульфоксиде с помощью электрон(ной и ЭПР-спектроскопии и метода спиновой ловушки (2-мётил-2-нитрозопропан) [321] показано образование анион-радикалов динитробензола, радикалов ОН и радикалов, генерированных из растворителя. На основании существования максимума на кинетических кривых накопления и расходования анион-радикалов, ингибирования реавдии замещения при добавлении более сильных чем исходное нитросоединение, акцепторов электронов (тетрацианоэтилен, -бензохинон), и ускорения реакции в присутствии кислорода сделан вывод о превращении анион-радикала в конечный продукт через дианион-радикал по цепному маршруту [312, 322]. [c.109]

В системе П хлоропласт принимает квант света hv. В результате изменяется восстановительный потенциал. Как акцептор электронов в световой системе II выступает пластохинон, диметилированное производное бензохинона. От пластохинона электроны через множество промежуточных стадий поступают к цитохрому / — железосодержащему протеиду. Затем следует световая реакция I, поднимающая электроны на ступень с восстановительным потенциалом —0,4 В и далее к ферредоксину, а оттуда к пластохинону, через цитохром / и снова к хлорофиллу. [c.57]

Обратимый перенос электрона наблюдается при взаимодействии гальвиноксила с такими сильными акцепторами электронов, как дихлордициан-я-бензохинон и тетрацианэтилен [110] [c.154]

Методом фотоимпульса ренее удалось обнаружить появление характерной полосы поглощения отрицательного ион-радикала перилена при тушении флуоресценции этого соединения алкилани-линами в жидких растворах [1]. Это решило вопрос о природе тушения в таком сочетании компонентов межмолекулярного взаимодействия. Полоса поглощения положительного иона тушителя при этом не была установлена. Нами спектрально наблюдался положительный ион-радикал перилена при возбуждении фотоимпульсом раствора перилена в нитрометане в присутствии типичных акцепторов электрона (бензохинон, хлоранил) [2]. Недавно тот же катион-радикал перилена был обнаружен также Леонхардтом и Веллером при фотоимпульсном возбуждении метанольного раствора, содержащего катион пиридина КН" в качестве акцептора электрона [3]. [c.136]

Высокой каталитической активностью обладают также продукты взаимодействия бис л-кротилникельгалогенидов) с органическими акцепторами электронов (п-бензохинон, галогензамещенные [c.211]

Наличие в среде акцепторов, которые способны принимать электроны непосредственно от (2,5-дихлоро-/>бен-зохинон, 2,6-дихлоро-л-бензохинон, 2-бромо-6-метил-/>бен-зохинон), приводит к полному исчезновению вариабельной флуоресценции (Сао, Govindjee 1990). При этом интенсивность сигнала не увеличивается после достижения F , поскольку Од как Оц-восстанавливающих, так и Оц-невосстанавлива-ющих комплексов ФСИ остаётся в окисленном состоянии. Результаты экспериментов с искусственными акцепторами электронов подтверждают изложенную выше интерпретацию переходов и F ,-F . [c.132]

Идеи ван Ниля были поддержаны результатами опытов английского физиолога растений Р. Хилла, который в 1937 г. показал, что изолированные хлоропласты под действием света способны разлагать воду и выделять кислород в присутствии акцепторов электронов (феррицианида, бензохинона и др.). Это явление получило название реакции Хилла. Согласно Хиллу, процесс разложения воды осуществляется в три этапа [c.63]

Используя вместо кислорода другой акцептор электронов, бензохинон, можно яачительно расширить диапазон линейности отклика глюкозооксидазной системы, ведение 45 ммоль/л бензохинона в рабочий буферный раствор приводит к рас-шрению этого диапазона от 0,1 до 70 ммоль/л [20]. [c.465]

Если допустить, что Ямакс ПОЛОСЫ поглощения, связанной с переносом заряда, для ряда комплексов возрастает по мере повышения сродства акцептора к электрону, то относительные значения сродства к электрону для группы л кислот можно определить на основании величин Ямакс их аддуктов с пиреном.[28]. Величины Ямакс, определенные для этих комплексов в растворе H2 I2, изменяются с изменением акцептора в следующем порядке тетрацианэтилен (724 ммк), хлоранил (610 ммк), 1,2-дициано-1, 2-дикарбоксиэтилен (500 ммк), п-бензохинон (453 ммк), малеиновый ангидрид (450 ммк). Максимумы поглощения, возникающие в видимой или ближней УФ-области спектра растворов иодистого тропилия, а также иодидов других органических катионов с родственными тропилию я-электронными системами в хлористом метилене, были приписаны явлениям переноса за- [c.36]

Кроме того, существенным может быть еще одно обстоятельство/Некоторые бифункциональные акцепторы, например кислород, бензохинон и другие, могут 0браз01вывать стабильный свободный макрорадикал, который, рекомбинируя с другим макрорадикалом, дает стабильный фрагмент — обрывок исходной макромолекулы, включающий авено акцептора в основную цепь. Это в значительной степени отражается на гибкости осколков макромолекул, составляющих продукты деструкции, а следовательно, и на всех свойствах, связанных с гибкостью цепи. Следует учитывать и возможность миграции неспаренного электрона с образованием новой функциональной группы на значительном удалении от места разрыва цепи. Здесь обращается внимание только на факт неизбежного возникновения новых концевых групп, а их природа, зависимость ее от характера среды и т. п. подробно рассматриваются ниже. [c.65]

При таком подходе необходимо предположить, что комплексы содержат по одной молекуле донора и акцептора, которые ориентированы так, чтобы обеспечить максимальное перекрывание соответствующих орбиталей (это предположение подтверждено при изучении кристаллических комплексов методом рентгеноструктурного анализа). При образовании комплексов с переносом заряда донорами могут быть ароматические соединения (в этом случае связь образуют. я-электроны), амины, эфиры, спирты, которые образуют связи за счет неподеленных пар электронов. Акцепторами могут быть галогены, ион серебра, п-бензохиноны, полинитроароматические соединения, малеиновый ангидрид и тетрацианэтилен. [c.110]

Затем электроны и протоны поступают к общему акцептору Кор, который представляет собой производное бензохинона с длинной изопрено-идной боковой цепью, способное легко окисляться и восстанавливаться [c.405]

БС-8, частично экранирующий излучение в коротковолновой области спектра полосы П, несколько уменьшал полосу П+ как в случае хлоранила, так и бензохинона. Эти опыты показывают, что возбуждение акцептора для переноса электрона не имеет значения. Устранение участка 722 нм в спектре фотоимнульса с помощью светофильтра СЗС-7 не сказывается на появлении полосы П . В этом участке. лежит полоса спектра электронного переноса в комплексе И—хлоранил [6]. Такой результат исключает объяснение явления фотораспадом этого комплекса на П" хлоранил. Кроме того, проведенные спектральные измерения показали, что по.лоса 722 нм комплекса П—хлоранил в примененных растворах в нитрометане при концентрациях (0.5—1.0)-10 моль/л и хлоранила 1-10 —3-10 моль/л чрезвычайно слаба. Измеренная осциллографически длительность существования составляет от 2-10 до 10-10 сек. Повышение концентрации акцептора на порядок заметно не сказывается [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология