Сродство хинонов

Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов (хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов (хиноны, метилвиологен, нитросоединения) и доноров (аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe +) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-ра-дикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла я-бензохиноном в толуоле. Вероятность дезактивации эксиплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [c.178]

Нами было показано, что другой электронный акцептор, молекулы п-бензохинона, будучи адсорбирован из паров (упругость 2 мм рт. ст.) на микрокристаллах хлорофилла, вызывает появление аналогичного светоиндуцированного сигнала ЭПР, который сохраняется в темноте неопределенно долгое время. Очевидно, отсутствие обратного хода процесса, наблюдаемого в случае сорбции паров воды, может быть объяснено большим электронным сродством хинона, удерживающего более прочно электроны, высвобождаемые светом в кристаллах хлорофилла. [c.431]

Ингибирующее действие хинонов интересно сравнить с реакционностью хинонов по отношению к метильным радикалам по данным Рем-баума и Шварца [40] (табл. 55). Метод исследования описан выше. В этом случае также наблюдается определенная связь между метильным сродством и окислительно-восстановительным потенциалом (рис. 57). Так же, как и для реакций ингибирования, наблюдается ряд отклонений от простой зависимости. [c.237]

Е. А. Шилов. Имеет значение образование в этом случае хиноидных систем. Если подходит какой-нибудь агент X, который имеет сродство с электроном, то он может образовать хинон в орто-месте с таким же успехом, как и в пара-месте, несмотря на разную плотность электронов, но он не может занять мета-место, потому что мета-место не может дать хинона. Вот как объясняется ориентация,— тем, что в мета-месте не может образоваться хипон, т. е. причина ее чисто структурно-энергетическая. [c.217]

А+Д- А Д+. Поскольку исходные молекулы диамагнитны, в результате Каждого такого перехода появляется два неспаренных электрона, поэтому получающийся комплекс должен быть парамагнитным. Очевидно, что чем больше окислительно-восстановительный потенциал системы А—Д (т. е. чем больше разность между сродством к электрону донора и акцептора), тем большее количество парамагнитных комплексов будет содержаться в такой системе. Этот вывод хорошо согласуется с экспериментальными данными для комплексов ароматических аминов с хинонами (табл. 17). [c.287]

Хиноны обладают необычайно высоким сродством к полиамиду [359]. При сорбции на нем хиноны углубляют свою окраску [361]. [c.78]

Опубликованы обзоры по химии I и его производных 4—6]. Благодаря интенсивной окраске и сродству к целлюлозе и гидрофобным волокнам гетероциклические хиноны, получаемые из I, нашли применение в качестве красителей и пигментов. Ниже рассмотрены некоторые красители, образующиеся при взаимодействии I с различными нуклеофильными агентами. [c.19]

Синглетные молекулы с протяженными системами делокализованных л-электронов могут иметь вакантные орбитали, лежащие достаточно низко, чтобы сродство к электрону было положительным. Это особенно верно в тех случаях, когда молекула содержит карбонильную, нитро- или цианогруппы, которые стабилизируют отрицательный ион. Примерами являются хиноны, нитрилы и нитроароматические соединения. Соответствующие ион-радикалы детально изучены в растворах многими методами (см., например, [33]). [c.63]

Тетрацианэтилен и хиноны относятся к числу веществ, обладающих большим сродством к электрону и поэтому легко образующих анион-радикалы или комплексы, получившие название комплексов с переносом заряда (КПЗ). Однако в определенных условиях анион-радикалы образуются и из ароматических углеводородов. Так, бензол при более низкой температуре восстанавливается металлическим калием в растворе диметоксиэтана с образованием анион-радикала. Диметоксиэтан при этом играет важную роль, сольватируя нон калия [c.487]

Полное восстановление сниженной в вакууме фотоэлектрической чувствительности окиси цинка может быть произведено адсорбцией паров хинона упругостью 0.02 мм рт. ст. [3]. Хинон принадлежит к типичным акцепторам электрона, так как его молекула обладает сродством к электрону, сравнимым со сродством молекулы Оа- Действие хинона, как и Oj, по-видимому, связано с созданием при адсорбции дополнительных неглубоких электронных ловушек на поверхности окиси цинка. Но в отличие от Ог молекулы хинона не удаляются при непрерывном освещении (рис. 2, I—III), что, в частности, также опровергает возможность [c.201]

Усиливающее влияние адсорбированных молекул О2 и хинона, обладающих сродством к электрону, на поверхностный фотоэффект окиси цинка можно объяснить тем, что они действуют как поверхностные ловушки электронов, способствующие удлинению времени жизни фотоэлектронов в зоне проводимости. Усиливающее действие смесей паров воды с кислородом или этанола с кислородом на фотоэффект окиси цинка, по-видимому, сводится к тому, что адсорбция молекул воды или этанола блокирует энергетически более глубокие уровни прилипания на поверхности ZnO и тем самым создает возможность накопления электронов на менее глубоких кислородных уровнях. [c.203]

Газовые молекулы, обладающие явно выраженным значительным сродством к электрону (Оз, О3, 1 , хинон), адсорбируясь на полупроводниках, увеличивают не только собственный фотоэффект последних, но также и фотоэффект в области сенсибилизации. Так, кислород, особенно в присутствии паров воды, заметно уве- [c.213]

Факты и рассуждения, изложенные в настоящей статье, приводят к следующему механизму фотоэлектрической сенсибилизации полупроводников адсорбированными на них красителями. В ZnO наблюдается фотосенсибилизация тг-типа. Установлено, что источником электронов темновой термической проводимости являются сверхстехиометрические атомы Zn, присутствующие в междоузлиях решетки [27]. Электроны фотопроводимости происходят из тех же ионизированных атомов (Zn ), которые повторно ионизируются при поглощении кванта в спектральной области поглощения ZnO. Согласно нашим исследованиям [19, 28], молекулы с большим электронным сродством (О2, О3, хинон) значительно увеличивают собственную фотопроводимость за счет образования ловушек. Так как фотоэффект, сенсибилизованный красителем, также увеличивается под влиянием этих газов и так как сенсибилизация не зависит от типа электропроводности красителя, мы должны заключить, что механизм сенсибилизации состоит в переносе энергии от красителя к электронам, захваченным дырками, расположенными, очевидно, на поверхности. Красители-сенсибилизаторы сами не действуют как ловушки, потому что не наблюдалось увеличение фотоэффекта ZnO, вызванное сенсибилизатором, при возбуждении полупроводника светом в области поглощения последнего. [c.218]

Особенно сильное тушащее действие при кратковременных освещениях вызывает адсорбция паров хинона, которые тушат люминесценцию ZnO даже при давлении 0.1 торр (рис. 4). Молекула хинона обладает электронным сродством, сравнимым со сродством кислорода. [c.198]

Оз, О, хинона) на поверхности ZnO создаются дополнительные уровни захвата электрона. Эти уровни, обязанные электронному сродству адсорбированных электроотрицательных молекул, за- [c.201]

В лаборатории автора [66] были выполнены спектральные измерения поверхностной окраски различных адсорбентов, на которые адсорбировались пары хинона в условиях высокого вакуума в отсутствие растворителя. Мы ожидали получить ион-радикалы этих соединений, обладающих значительным сродством к электрону, адсорбируя нейтральные молекулы из газовой фазы на поверхность полупроводника с избытком электронов, подобного ZnO. [c.269]

Значение нормального потенциала О.-в. п. (табл. 1, 2) определяется природой окислительно-восстановительной системы. Напр., в ряду замещенных хинонов донорные заместители уменьшают, а акцепторные увеличивают потенциал. Это обусловлено тем, что первые уменьшают, а вторые увеличивают сродство хинона к электронам, с приобретением к-рых хинон превращается в ион гидрохинона через промежуточную стадию образования ион-радикала семихиноца [c.215]

Равновесие таких частиц в пламени впервые исследовали Ролла и Пиккарди [14]. Очень тонкая проволока, внесенная в пламя, служила катодом и источником электронов. Поскольку подвижность электронов и отрицательных ионов сильно различается, возможно их разделение. Такой метод позволил впервые оценить электронное сродство атомов I и Вг и в дальнейшем определить электронное сродство SO2, Se02 и МоОз [14а—14в]. Метод был усовершенствован Саттоном и Майером [15], использовавшими приспособления, основанные на эффекте магнетрона (вывод электрона на круговую траекторию и создание условий, препятствующих достижению анода), для разделения ионов и электронов. Впоследствии эта методика была использована для изучения других систем. Дальнейшее развитие метода описано Глоклером и Кельвином [16]. Магнетронную технику широко применяли Пэйдж и сотр. [17] для изучения электронного сродства хинона и хлоранила [18]. Для хинона была получена величина 32 2 ккал/моль и для хлоранила 57 6 ккал/моль. Дальнейшее развитие метода [19] позволило измерить электронное сродство радикалов ОН. Для этого радикала электронное сродство оказалось равным 43,6 3 ккал/моль [20], а очень высокая величина, о которой сообщалось раньше, по-видимому, неверна. [c.304]

Присоединяемый электрон попадает на одну из не полностью занятых орбиталей акцептора. Такие орбитали имеются, например, в радикалах С1, СЮ4, N63. В результате присоединения электрона к этим частицам получаются прочные анионы С1 , СЮ , НОз В сложных молекулах присоединяемые электроны нередко включаются в системы я-электронов акцептора (хиноны, изоаллоксазин, хлоранил и др.). Электронно-акцепторные и электронно-донорные функции органических соединений подробно описаны Б. Пюльман и А. Пюльман. Ниже приведены значения сродства к электрону некоторых соединений и радикалов (Дж/моль) (по П. Кебарле) [c.85]

Молекулы полициклических кубовых красителей содержат несколько конденсированных ароматических колец, а также не менее двух карбонильных групп, атомы углерода которых обычно также принадлежат ароматическим ядрам. Следовательно, эти красители являются производными хинонов. Карбонильные группы входят в систему сопряженных двойных связей, которые обусловливают окраску этих красителей и сродство их лейкосоединений к целлюлозным волокнам. Полициклические кубовые красители часто содержат гетероциклы, например азиновое кольцо в случае Индантрона. В молекулах многих полициклических кубовых красителей имеются также атомы галогенов, ациламиногруппы, например NH O— eHg, алкоксигруппы и другие заместители значительная часть этих красителей является производными антрахинона. [c.396]

Моионитроарены являются слабыми электроноакцепторлми, Вве-деипе нескольких нитрогрупп делает их более сильными акцепторами. Наиример, сродство к электрону 1,3-динитробензола составляет 1,35 эВ, а 1,3,5-трпнитробензола — 1,75 эВ (сравните со сродством к электрону хинонов — с. 530). [c.380]

Сродство к электрону и редокс-потенциалы хинонов. Электропоакцепторные свойства хинонов характеризуются сродством [c.529]

Сродство к электрону хлоранила определено специальным точным методом, и СЭ других хинонов вычислены при сравнении с СЭ хлораиила. [c.530]

Поэтому они являются окислитедями и легко восстанавливаются до соответствующих гидрохинонов (хинон, например, уже двуокисью серы в кислом растворе). Окислительный потенциал возрастает, если с ядром еще дополнительно связаны заместители, обладающие сродством к электрону, поэтому, например, хлоранил является сильным окислителем (см. стр. 359). [c.351]

Именно этот процесс обратимого восстановления лежит в основе биологического и промышленного использования хинонов. п vivo обратимое восстановление убихинонов (5) и пластохино-нов (6) связано с образованием аденозинтрифосфата (АТФ) в процессе фотосинтеза и дыхания [2]. В промышленности красителей восстановление и повторное окисление хинонов лежит в основе метода нанесения кубовых красителей на волокно [3]. Нерастворимый хиноновый краситель, обычно производное антрахинона, восстанавливают дитионитом натрия в присутствии основания в дигидропроизводное, которое растворяется в щелочном растворе в виде динатриевой соли. Раствор наносят на волокно, к которому краситель в ионной форме имеет высокое сродство при последующем выдерживании на воздухе происходит окисление, и регенерированный хиноновый краситель остается прочно связанным с волокном [3]. [c.831]

Склонность принимать электрон с образованием семихиноно вого анион-радикала можно измерить полярографически в виде потенциала полуволны Е [4]. Эти значения для некоторых обычных хинонов приведены в табл. 5.5.1, и показано, как изменяется сродство к электрону в зависимости от структуры. Высокое сродство к электрону и устойчивость анион-радикалов способствуют образованию большого числа комплексов с переносом заряда между хинонами и донорами электронов многие из них можно выделить в виде кристаллических соединений [5]. Одним из подробно изученных примеров служит комплекс 1 1 пирена и 1,4-бензохинона (7), который образуется в виде красных кристаллов при смешивании растворов компонентов в петролейном эфире [6]. [c.831]

В табл. I приведены цвета, которые можно получить при крашении простыми амино- и аминооксиантрахинонами. Антрахиноновые красители для ацетилцеллюлозы, полученные из 1,4-диамино-антрахинона, — фиолетового, синего или зеленого цвета они обладают большим сродством к ткани, хорошими колористическими свойствами и большой прочностью. Кроме того, обычно применяются красители, несимметрично замещенные арильными или алкильными группами по двум атомам азота. Главным методом получения является конденсация хинизарина, 1-амино-4-оксиантра-хинона, 1,4-диаминоантрахинона или их лейкопроизводных с первичными аминами. При крашении ацетатного шелка в синий цвет [c.920]

Введением алифатического кислотного остатка в диамино-перилен-3,10-хинон (V) Функе [М. 60, 353 (1932) Zbl. 1932, II, 3394] приготовил затем новые соединения с характером кубовых красителей. Они очень легко восстанавливаются, не омыляются в теплом кубе и имеют большое сродство к волокну. Например, дипропионилдиаминоперилен-3,10-хинон [получаемый из V и пропионового ангидрида в нитробензоле] окрашивает хлопок в красновато-коричневый цвет, диизовалерилдериват — в семговый, дифенилацетилдериват — в коричневый и т. д. [c.252]

Для а-дикетонов характерна реакция их уплотнения. При действии едкой щелочи две частицы а-дикетона уплотнЫтся в одну частицу, хинона. Один1 атом водорода соседней с карбонилом группы одяой частицМ присоединяется к кислороду карбонильной группы другой частицы. Освободившиеся у обеих части / сродства насыщают друг [c.252]

При взаимодействии триметил-, 2,5- или 2,6-диметил-ге-бензохинона с Ni( 0)4 в присутствий циклооктадиена-1,5 образуются кристаллические комплексы, напоминающие соответствующий комплекс дурохинона [4,11]. Однако вследствие более высокого электронного сродства этих хинонов наблюдается весьма сильное разделение зарядов в этих соединениях и устойчивость их падает по сравнению с дурохиноновыми комплексами. Комплексы этого типа плохо растворимы в неполярных растворителях и растворимы без рдзложения в воде. По приблизительным оценка , дипольный момент (циклооктадиен-1,5)-никель-триметилхинона составляет 4,78 D. [c.14]

Адсорбированные электроотрицательные газы и пары, как например 0 и хинон на ZnO [3], и хинон на Agi и ТП [4—7], Вгг на AgBr и Т1Вг [8], увеличивают сенсибилизацию в 10—100 раз. Это увеличение не может быть объяснено изменением фотоэлектрической чувствительности красителя, так как эти газы резко понижают фотопроводимость компактных слоев красителей ге-типа. Для красителей р-тина такие электроотрицательные газы (исключая очень агрессивный бром) дают, наоборот, ожидаемое увели-чение фотопроводимости благодаря положительным дыркам. Так как такие газы обладают большим сродством к электрону, порядка 1—2 эв, это показывает, что сенсибилизованный фотоэффект обязан присутствию уровней захвата на поверхности полупроводника. Это обстоятельство объясняет, почему лишь ограниченное количество полупроводников может быть эффективно сенсибилизовано. [c.240]

Шрамм и Примозиг [29] рекомендуют ряд методов для того, чтобы сделать видимой адсорбцию аминокислот на колонке с окисью алюминия. Простейший метод состоит в образовании алишокислотами в колонке окрашенных соединений при протекании через колонку разбавленного раствора уксуснокислой меди или раствора хинона. Лучшие результаты были получены разновидностью метода вытеснения, состоявшей в том, что колонка сперва была окрашена слабым раствором красителя с подходящим адсорбционным сродством, например бромтимолом голубым, метиловым красным, нитро- или динитрофенолами. Тогда зона аминокислоты появляется в виде бесцветной полосы на окрашенном фоне. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология