Энергия полная фазы, смеси

Пусть имеется смесь, состав которой отвечает точке р на рис. 1. Свободная энергия этой смеси А< см изображается отрезком PQ. Эта смесь может разделиться па две фазы с составами Р и Р . Объемы фаз находятся в отношении РР РР" (по закону сохранения вещества), их свободные энергии изображаются отрезками P Q и P"Q", а полная свободная энергия двух фаз — отрезком PQ , где Q — точка пересечения линий PQ жQ Q". Если кривая х во всей области концентраций вогнута, то свободная энергия гомогенной фазы оказывается ниже свободной энергии смеси двух любых фаз, на которые может разделиться исходная, и поэтому всегда стабильна гомогенная фаза, т. е. компоненты смешиваются в любых пропорциях. Поскольку для смеси двух компонентов [c.90]

При прохождении искры через горючую смесь воспламенение возможно только при давлениях выше некоторого критического. Это вполне естественно, так как с повышением давления растет число активирующихся молекул, а скорость рассеяния эаергии, сообщенной газу, падает. Финч с сотрудниками 1166] изучали совместное и раздельное действие емкостной и индукционной фаз разряда на давление воспламенения. Оказалось, что индукционная фаза гораздо эффективнее. Так, например, давление воспламенения кислородных смесей СО и СН прн зажигании частично обрезанной индукционной фазой разряда оказалось более чем в два раза ниже, чем при применении емкостной фазы, хотя в последнем случае энергия, сообщаемая газу, была в два раза больше. Этот результат находится в согласии с данными, полученными ранее для искр высокой частоты [167]. Чем больше частота, тем ближе свойства разряда к свойствам конденсированного разряда (емкостной фазы). Включение самоиндукции, т. е понижение частоты, заметно понижает давление воспламенения, хотя как полная энергия, сообщаемая газу, так и максимальная скорость передачи энергии существенно уменьшаются. Так, например, искра с частотой 570 килоциклов в секунду, сообщающая газу энергию 2,30 джоуля, оказалась менее эффективной, чем искра, энергия которой была равна всего лишь 1,43 джоуля, при частоте 340 килоциклов в секунду. Объяснение этого явления, предложенное Финчем и Томпсоном, основывается на том, что для осуществления химического процесса необходимо наличие в газе активных частиц вполне определенного типа—атомов или радикалов, а не просто частиц, богатых энергией. В емкостной фазе разряда свободные электроны обладают столь большими скоростями, что при столкновении с молекулами газа они приводят к гораздо более сильному возбуждению последних, чем это необходимо для осуществления химической реакции. Такого рода возбуждение вызывает свечение газа (спектр этого свечения имеет линейчатый характер) и приводят к образованию сравнительно малоактивных одно- и многозарядных ионов. Энергия разряда расходуется, таким образом, в смысле химического возбуждения [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология