Триэтилентетрамин оний

Активатор в этой реакции выполняет сразу несколько функций. Во-первых, он удерживает катализатор в растворе при том значении pH среды, при котором соль же-леза(П1) была бы полностью гидролизована. Во-вторых, триэтилентетрамин, присутствуя в координационной сфере катализатора, обеспечивает присоединение к последнему субстрата бидентатным способом. Структура этого активатора такова, что он не может координироваться катализатором иначе, как только оставляя два свободных координационных места в г ыс-положении друг относительно друга. Если бы два свободных места находились в транс-положении, то ион НО2" координировался бы только одним кислородным атомом. Но такая координация, по мнению автора, не приводила бы к существенному ослаблению связи О—О. Указанная функция активатора подтверждается следующим наблюдением. Лиганд, способный занять пять мест в координационной сфере катализатора, например тетраэтиленпентамин, почти полностью подавляет каталитическую активность железа(П1) в этой реакции. [c.227]

Авторы также приходят к выводу о том, что каталитическая активность проявляется только при наличии двух соседних свободных мест в координационной сфере катализатора. В данном случае триэтилентетрамин, например, действует как ингибитор, поскольку он занимает четыре координационных места меди(П), находящихся в плоскости квадрата. По этой же причине комплекс меди(П) с монодентатным лигандом имидазолом Си(1ш)2 обладает каталитической активностью, тогда как комплекс Си(1т)з неактивен. [c.228]

В составе комплекса могут находиться поликоординаци-онные адденды. Такие комплексы также проявляют оптическую активность, однако часто вследствие причин стерического характера более устойчивой по сравнению с остальными оказывается оптически недеятельная транс-форма. Например, из трех возможных изомеров комплексов с триаминопропаном NH2 — СНг — H(NH2)—СН2—NH2 выделена только симметричная транс-форма. Соединение с триэтилентетрамином (trien) [c.55]

А. к. пластицируются на холодных вальцах (к нагретым каучук прилипает), легко смешиваются с ингредиентами. Смеси на их основе перерабатывают обычными методами-калаидрованием, экструзией и др. Для получения на основе А.к. резин с достаточно высокими мех. св-вами (см. табл) применяют активный техн. углерод (40-100 мае. ч. на 100 мае. ч. каучука). Вулканизующие агенты-стеараты ще-лочньпс металлов, амины (напр., триэтилентетрамин) в сочетании с серой, а также бензоат аммония, оксиды и гидроксиды щелочных и щел.-зем. металлов. Смеси вулканизуют 10-120 мин при 150-160°С, иногда дополнительно вьщерживают в термостате 2-24 ч при 150-180 °С (термообработка необходима для получения вулканизатов с малой остаточной деформацией после сжатия при высоких т-рах). Важное достоинство резин на основе А.к.-устойчивость к действию масел для гипоидных передач. По теплостойкости они занимают промежуточное положение между резинами на основе бутадиен-нитрильных каучуков и фторкаучуков, но значительно дешевле последних. [c.70]

Для вулканизации акрилатных каучуков широко применяются полиамины [97 98], наиболее эффективными среди которых являются триэтилентетрамин, гек-саметилендиаминдикарбамат, а также продукт реакции этиленхлорида, формальдегида и аммиака, называемый трименовым основанием. Недостатком этих вулканизующих агентов является их токсичность при хранении резиновых смесей они уже через несколько суток теряют активность. Характерные для вулканизатов с лоли-аминами недостатки (низкие физико-механические свойства, термостойкость, склонность к прилипанию, медленная вулканизация и т. д.) уменьшаются при добавлении в смесь серы [97 98]. В присутствии лолиаминов и се- [c.180]

Определение ферри- и ферроцианидов. В отличие от меди и кобальта простые СОЛИ железа не являются катализаторами хемилюминесцентных реакций в системе люминол — перекись водорода. Катализаторами являются лишь некоторые комплексные соединения железа. При этом, очевидно, имеет значение строение комплексов, а не их прочность. Так, катализаторами (активаторами) реакции Н2О2 + Ь являются как весьма прочные комплексы (гемин или КзРе(СН)е), так и некоторые непрочные комплексы например с триэтилентетрамином). Комплекс железа с триэтилентетрами-ном разрушается в щелочной среде с выделением гидроокиси железа тем не менее во время разрушения он является одним из весьма энергичных активаторов хемилюминесценции. [c.93]

В качестве аминов могут быть использованы а,а -дипири-дил(Ыру), этилендиамин, пропилендиамин, диэтилентетрамин, триэтилентетрамин, глиоксим и др. Замещение цианидных лигандов аминными ослабляет Со—Н-связь [42—46]. Пайнджер описал реакцию таких растворов с водородом [42] и катализируемый этими растворами обмен водорода с тяжелой водой [43]. Он также выделил некоторые аминные комплексы [44]. Уимор [45] нашел, что эти системы — более активные катализаторы гидрирования активированных олефинов, чем НСо(СМ)е , и продемонстрировал это на примере системы кобальт -1- 2 дипиридил Ц- различные количества цианида. Данные спектроскопии указывают на то, что в смеси присутствуют такие продукты, как [c.19]

Лиганды можно расположить в соответствии с влиянием их кристаллического поля этот ряд, который иногда называют спектрохимическим рядом , не зависит от природы центрального иона металла 1 <Вг <—5СЫ <С1 -<ЫОз <Р"<мочевина ОН-я ОМО < <НС00-<С20Г<Н20<ЫС5-<глицин (анион этилендиамин-тетрауксусной кислоты) С,пиридин ЫНз<этилендиамин диэтилен-триамин триэтилентетрамин < дипиридил < о-фенантролин<(Ы02 [c.139]

Аналогично триэтилентетрамину, циклен может образовывать комплексы в виде изомеров с плоским и неплоским расположением атомов азота. В соответствии с этим, если в состав комплекса входят еще и монодентатные лиганды, они могут занимать транс- или г4г -пoлoжeния. [c.213]

Важнейшим в этом ряду является сополимер трифторнитрозометана с тетрафторэтиленом [44, 45] получены также и другие аналоги, в которых использовались нитрозомономеры с различными заместителями и разные фторолефины [46, 47]. Первые работы по вулканизации [48[ показали, что нитрозофторполимер не подвергается обычной вулканизации серой, что не удивительно ввиду отсутствия в нем остаточных ненасыщенных связей. Окислы двухвалентных металлов также не вызывали вулканизацию, подтверждал тем, что фторированные заместители не чувствительны к атаке такого рода. Облучение как р-, так и 7-лучами приводило к деструкции продуктов [49 . Оказалось, что единственными эффективными агентами вулканизации являются диамины. Первые композиционные смеси представляли собой комбинацию триэтилентетрамина и гексаметилендиаминкарбамата в сочетании с тонко измельченной двуокисью кремния в качестве наполнителя [48—50]. Прочность вулканизатов при растяжении оказалась очень низкой, 49 кгс/см, относительное удлинение — 600%, однако они обладали очень хорошими низкотемпературными свойствами и замечательной стойкостью к набуханию в углеводородах. Особое значение имела инертность по отношению к карбонильным соединениям и окислителям. [c.252]

Вопрос сочетания эпоксидных смол с жидкими полисульфидамн стал предметом ряда исследований. Указывается , что обычные эпоксндные смолы при ударной и статической нагрузке, при растяжении и при действии высоких температур имеют неудовлетворительную прочность и деформируются заливочные или прессуемые смолы в форме дают усадку и недостаточно атмосферостойки. С другой стороны, тиоколы абсолютно атмосферостойки и при температуре от —57 до +121° непроницаемы для газов и влаги. С продуктами для эпоксидных смол промышленных марок можно комбинировать тиоколы типа ЬР-2, ЬР-З, ЬР-8, ЬР-32, ЬР-ЗЗ и ЬР-38. Эти марки имеют различную вязкость и степень отверждения, и с эпоксидным компонентом должны сочетаться при таком количественном соотношении, чтобы была возможна реакция при соединения в гомогенной среде. Целесообразно вначале с тиоколом гомогенно смешивать-необходимый для эпоксидного компонента катализатор, способствующий отверждению, например пиперидин, бензилдиметиламин, диэтиламин, диметиламинопропиони-трил, пиридин, триэтилентетрамин, три-(диметиламинометил)-фенол и лг-фенилендиамин. Эпоксидное соединение, полученное по этому способу, имеет то преимущество, что оно преждевременно не отверждается. Отвержденная смола имеет высокую теплостойкость. Смеси эпоксидных соединений с большим количеством полисульфида обладают низкой вязкостью, быстро отверждаются и дают гибкие упругие продукты, имеющие малую усадку. Из смесей с относительно небольшим содержанием полисульфида получаются конечные продукты с лучшими диэлектрическими свойствами, с большей вязкостью и устойчивостью при высоких температурах. Например, на образце из этой композиции после хранения его в течение 3,5 суток в кипящей воде были обнаружены лишь незначительные изменения объема и веса. Клеи на основе эпоксидной смолы и тиокола наносятся лучше, дают малую усадку, очень гибки после отверждения, которое можно вести прн обычных температурах. Подобная композиция в качестве заливочной смолы выпущена под названием циклевельд. В 1953 г. потребление продуктов на основе тиокола для комбинации с эпоксидными смолами не превышало 6% месячного производства—79,4 т. С тех [c.524]

Якоб, Розенберг и Розер приводят описание покрытий и клеев, а также эпоксидных соединений для аппретирования тканей и кожи. При низких температурах они сплавляли отверждающиеся смеси, состоящие из глицидных простых или сложных эфиров, диокиси бутадиена или других эпоксидных соединений и соединений, содержащих аминогруппы, таких, как полиакриловокислый аммоний, соли триэтилентетрамина, полиэтиленимина, протеинов с жирными кислотами и т. п. Но эти продукты не нашли практического применения в промышленности. [c.596]

Эта смесь сохраняет жидкую консистенцию в течение 5—6 дней. Можно применять и смеси ж-фенилендиалшна с двумя или более компонентами, а также с карбоновыми кислота.ми, причем добавка уже небольших количеств кислоты, например 2-этилгексиловой кислоты, ускоряет процесс отверждения. Отвержденные продукты почти бесцветны, в то время как применение о-фенилендиамина вызывает появление темной окраски. Они обладают особой термостойкостью и даже при длительном нагревании при 120° еще сохраняют твердость по Барколу 6. Другие отвердители, включая о- и /1-фенилендиамин, 2.4-диаминотолуол. п.п -диаминодифенилметан н триэтилентетрамин в этих же условиях снижали прочность по Барколу до 0. Кроме того, продукты для эпоксидных слюл, отвержденные ж-фенилендиалшнол , обладают чрезвычайной стойкостью к действию агрессивны-х органических растворителей. Они применяются главным образом для прессуемых масс и слоистых л1а-териалов. Например [c.621]

В ЧССР для отверждения эпоксидных клеев при 25—60 °С применяют диэтилентриамин, дипропилентриамин, триэтилентетрамин, моноциандиэтилентриамин, дициандиэтилентриамин и аминоамиды для отверждения при 80—200 °С — фталевый ангидрид, дициандиамид, диаминодифенилметан, ж-фениленди-амин, малеиновый ангидрид. С успехом используют анионные отвердители (комплекс трехфтористого бора ВРз), пригодные прежде всего для отверждения низкомолекулярных эпоксидных смол. Анионные отвердители способствуют протеканию отверждения с большой скоростью даже при тем-пературах ниже 0°С. Поэтому часто требуется их модифицировать, чтобы они действовали медленнее, поскольку отверждение в течение нескольких секунд из-за технологических трудностей часто неосуществимо. [c.111]

ПВС, содержащий менее 3% остаточных ацетатных групп, не растворяется в холодной воде (лишь набухает), но растворяется при нагревании до 80—85 °С. Другими растворителями являются водные растворы роданидов, моно-, ди- и триэтанол-амины, этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, полиэтиленполиамин, гидразингидрат, мочевина, фенол, формамид, диметилформамид, диметилсульфоксид, пирролидон, эти-лен-, диэтилен- и триэтиленгликоли, глицерин все они растворяют ПВС при нагревании. Растворимость в холодной воде значительно увеличивается при добавлении других полимеров, растворимых в воде (карбоксиметилцеллюлозы, полиэтиленок-сида, крахмала, декстрина и желатины). В общем растворимость ПВС в воде определяется структурой полимера и содержанием в нем неомыленных винилацетатных звеньев, т. е. содер- [c.32]

Последние способны разлагать перекисные соединения, и в то же время они являются комплексообразователями, прочно связывая ионы тяжелых металлов. В присутствии следов ионов металлов переменной валентности полиэтиленполиамины, в частности триэтилентетрамин, разлагают как перекись водорода, так и органические ацильные и алкильные гидропери-киси. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология