Простые соли и соединения кобальта(Н), d7 и кобальта(Ш)

СЯ чрезвычайной устойчивостью, и желтый комплексный катион [Со(ЫНз)б] + образует хорошо кристаллизующие соли с рядом анионов, простые соли которых для Со + неизвестны. Замещение в нем аммиака на другие молекулы или кислотные остатки ведет к образованию множества самых разнообразных комплексных соединений трехвалентного кобальта, большинство которых устойчиво и в твердом состоянии, и в растворе. Примером продукта полного замещения аммиака [Со(КНз)бр+ на кислотные остатки может служить комплексный анион [Со(М02)б] дающий с одновалентными катионами (кроме Li+ и Na+) труднорастворимые в воде кристаллические осадки состава Мз [Со(Мо2)б]. Образование соответствующей желтой соли калия используется для его открытия. [c.442]

Для получения комплексных соединений трехвалентного кобальта существует один метод—окисление простых солей двухвалентного кобальта различными окислителями (кислородом воздуха, перекисью водорода, перманганатом калия и др.) в щелочных и нейтральных растворах. Реакцию окисления проводят в определенной среде, от состава которой зависит состав получае-Мого комплексного соединения. [c.298]

Получение многих комплексов металлов часто сопровождается реакцией окисления — восстановления. Для сотен приготовленных комплексов кобальта(1П) исходным продуктом почти всегда служила какая-либо соль кобаль-та(П), так как обычная степень окисления кобальта в его простых солях равна 2. Соединения кобальта со степенью окисления 3 устойчивы, только если кобальт координирует какие-либо лиганды (разд. 2 гл. V). Кроме того, удобно исходить из солей кобальта(П) потому, что комплексы Со(И) претерпевают реакции замещения очень быстро, в то время как реакции комплексов Со(1П) идут очень медленно (разд. 4 гл. VI). Таким образом, получение комплексов Со(1П) осуществляют через быстро идущую реакцию между кобальтом(И) и лигандом с образованием комплекса кобальта(П), который затем окисляют в соответствующий комплекс Со (III). Полагают, что, например, реакция (16) предусматривает первоначально образование [Со(ЫНз)0] + (17) с последующим его окислением (18). [c.101]

Е.2. Простые соли и соединения кобальта(П), d , и кобальта(1П), d [c.279]

В этом методе окраску испытуемого раствора сравнивают с серией стандартных растворов различной концентрации (цветовая шкала). Для приготовления такой шкалы берут ряд пробирок (10—15 штук) или небольших колб форма, диаметр, цвет стекла всех сосудов должны быть одинаковыми. В отдельные пробирки серии наливают стандартный раствор в постепенно возрастающих количествах. (Например, в первую пробирку наливают 0,5, во вторую 1,0, в третью—1,5 и т.д. до 5,0 мл.) Разбавляют все растворы до одинакового объема и обрабатывают их реактивами так же, как и испытуемый раствор. Полученные окрашенные растворы точно разбавляют до одинакового объема, хорошо перемешивают и закрывают пробками и помещают в штатив. Анализируемый раствор, приготовленный в аналогичных условиях, помещают в одну из пробирок и сравнивают интенсивность его окраски с окраской ог-дельных растворов шкалы. Таким образом находят два стандартных раствора, один из которых незначительно концентрированнее, а другой — разбавленнее испытуемого. На основании такого сравнения находят содержание вещества в испытуемом растворе как среднее из концентрации в двух соседних пробирках серии. Сравнение окрасок следует производить при рассеянном свете на фоне молочного стекла или белой бумаги. Метод стандартных серий очень прост и обеспечивает получение удовлетворительных результатов. Метод применим в том случае, если окрашенные стандартные растворы устойчивы во времени. При малой устойчивости окрашенных растворов для приготовления цветовой шкалы применяют имитирующие растворы других, более устойчивых соединений. Так, при определении фосфора в виде синего фосфорномолибденового комплекса готовят стандартную серию смешением растворов азотнокислых солей меди, кобальта и железа в различных соотношениях. [c.27]

Соли хлор-, бром- и нитробензолсульфокислот дают плохо растворимые в воде комплексные соединения с аммиакатами никеля, кобальта, меди и других металлов [17]. Не содержащие аммиака соли растворяются значительно лучше, однако комплексные аммиачные соли сульфокислот с другими замещающими группами растворимы лучше, чем простые соли. [c.199]

В безводном состоянии соли Ре + способны присоединять аммиак, однако водой подобные аммиачные комплексы полностью гидролизуются. Напротив, аммиакаты трехвалентного кобальта отличаются большой устойчивостью, и желтый комплексный катион [Со(ЫНз)вР образует хорошо кристаллизующиеся соли с рядом анионов, простые соли которых для Со + неизвестны. Замещение в нем аммиака на другие нейтральные молекулы или кислотные остатки ведет к образованию множества разнообразных комплексных соединений трехвалентного кобальта, большинство которых устойчиво и в твердом состоянии, и в растворе. Примером продукта полного замещения аммиака [Со(МНз)е) на кислотные остатки может служить комплексный анион [Со (N02)6 , дающий с одновалентными катионами (кроме и На+) малорастворимые в воде кристаллические осадки состава Мз[Со(МОг)б]. Образование желтой соли калия используется для его открытия. 226-279 [c.324]

Простые соли трех1валентного кобальта неустойчивы. Однако >лучено много весьма стойких комплексных соединений, как-то з[Со(Ы02)б], Кз1Со(СН)б], [ o(NH3)s l] b и др. [c.291]

Для трехвалентного кобальта известно большое число гекс-ацидосоединений с формулой Мез[СоХ8]—цианидных, оксалат-ных и др. Для получения таких комплексных соединений готовят раствор простой соли двухвалентного кобальта и соответствующей соли другого металла, а затем окисляют кобальт до трехвалентного состояния. [c.299]

Кобальт (И) образует очень устойчивые простые соли и неустойчивые комплексные соединения К21Со(СЫ5)4], К4[Со(СЫ)в] и др., которые легко переходят в соединения кобальта (П1) Кз1Со(СЫ)в и т. д. Наоборот, никель (И) образует много устойчивых комплексных соединений, например 1Ы1(ЫНз)в](ОН)2, К21Ы1(СЫ)4]. Вторая соль служит для нанесения никелевых покрытий электрохимическим путем. Ион [Ni(NHз)в] темно-синего цвета. [c.347]

Следует отметить, что приведенный механизм образования эпоксидных групп через присоединение радикала R"02- по месту двойной связи, действительный для случая окисления полимеризующихся винильных соединений, особенно образующих полимерные эпоксиды, представляется менее вероятным для простых олефинов с прямой цепью (например, для децеиа - и децена-3), хотя последние все же дают при окислении эпоксидные производные и продукты деструкции . Более того, Караш и Фоно показали, что радикалы ROa , полученные из гидроперекисей под действием солей меди, кобальта и марганца, дают при взаимодействии с простыми олефинами (например, октеном-1, цикло- [c.477]

Приготовление и устойчивость растворов. Комплексные и простые соединения кобальта (III) обычно получают окислением [12—14] солей qII (электролитически [3, 15—17] или при помощи наиболее энергичных окислителей [18, 19]). Например, раствор сульфата кобальта (III) готовят электролитическим окислением [3, 15] солей Со с последующим разбавлением полученного анолита 18 н. раствором H2SO4. Обычно приготовляемый 0,1 М раствор нужно хранить при —7° С в этом случае он устойчив до двух месяцев [3]. [c.159]

Метод стандартных серий очець прост и обеспечивает получение удовлетворительных результатов. Он находит применение при массовых анализах. Этот метод применим в том случае, если окрашенные стандартные растворы устойчивы во времени. При малой устойчивости окрашенных растворов для приготовления цветовой шкалы применяют имитирующие растворы других, более устойчивых соединений. Так, при определении фосфора в виде синего фосфорномолибденового комплекса готовят стандартную серию смешением растворов азотнокислых солей меди, кобальта и железа в различных соотношениях. [c.28]

Определение ферри- и ферроцианидов. В отличие от меди и кобальта простые СОЛИ железа не являются катализаторами хемилюминесцентных реакций в системе люминол — перекись водорода. Катализаторами являются лишь некоторые комплексные соединения железа. При этом, очевидно, имеет значение строение комплексов, а не их прочность. Так, катализаторами (активаторами) реакции Н2О2 + Ь являются как весьма прочные комплексы (гемин или КзРе(СН)е), так и некоторые непрочные комплексы например с триэтилентетрамином). Комплекс железа с триэтилентетрами-ном разрушается в щелочной среде с выделением гидроокиси железа тем не менее во время разрушения он является одним из весьма энергичных активаторов хемилюминесценции. [c.93]

В табл. 10-7 приведены все известные гидрокарбонилы и их температуры кипения и плавления. Простые гидрокарбонилы железа и кобальта — легколетучие, очень ядовитые, дурнопах-нущие жидкости. Даже при —20° они разлагаются с выделением водорода. Гидрокарбонилы марганца и рения значительно более устойчивы аналогичному разложению они подвергаются только при температуре около или выше 100°. Циклопентадиенильные производные железа [91], хрома [71, 73] и молибдена [73] быстро разлагаются при температуре плавления, а циклопентадиенильное производное вольфрама устойчиво по крайней мере до 180° [73]. Гидрокарбонилы в соответствии с присущей им летучестью ведут себя в общем как ковалентные соединения так, они плохо растворимы в воде и хорошо — в органических растворителях. Однако они легко растворяются в щелочах, и при этом опять образуются их соли. Действительно, константы диссоциации, приведенные в табл. 10-7, показывают, что кислотность гидрокарбонилов равномерно увеличивается от марганцевого производного к кобальтовому кислотность последнего настолько велика, что не поддается измерению и может быть сравнима с кислотностью сильных минеральных кислот [124, 283]. Имеются сведения, однако, что димерный никельгидрокар-бонил не обладает кислотными свойствами [20]. [c.573]

Простые эфиры проявляют склонность к легкому аутоокислению при нормальной температуре в присутствии воздуха или кислорода с образованием пероксидных соединений [204]. Такое аутооксиление представляет потенциальную опасность при работе с эфирами в качестве растворителей, поскольку пероксиды, накапливающиеся в остатке при перегонке, могут детонировать. Поэтому перед упариванием эфирных растворов досуха раствор необходимо проверить и, если необходимо, удалить из него пероксидные соединения [205]. Аутоокисление начинается с образования радикалов, в связи с чем эффективным катализатором аутоокисления может служить любой источник радикалов. Помимо многочисленных органических инициаторов, аутоокисление в большой степени ускоряется солями марганца, железа, кобальта, меди и свинца, которые катализируют разложение пероксидных соединений с образованием радикалов [206]. [c.340]

Колориметрический метод определения кобальта с роданидом прост, но мало чувствителен. Если проводить это определение в присутствии тетрафениларсония, то получается комплексный ро-данокобальтиат тетрафениларсония, экстрагируемый хлороформом. Колориметрическое определение, последнего легко может быть сделано специфичным для кобальта. Колориметрическое определение кобальта с нитрозо-К-солью — метод чувствительный, но требующий проведения предварительных разделений. Метод, в котором соединение кобальта с 2-нитрозо-1-нафтолом экстрагируется органическим растворителем, чувствителен и селективен. [c.838]

В большинстве простых соединений кобальт имеет степень окисления 2+. К таким соединениям относится хорошо известный хлорид кобальта СаС1г. Разбавленный водный раствор этой соли обладает очень слабой розовой окраской при дегидратации он приобретает глубокую синюю окраску. Изменение окраски объясняют замещением части молекул воды, окружающих ион Со , ионами хлора С1" (с образованием комплексного иона). Эта соль используется для приготовления бесцветных чернил. Запись, сделанная такими чернилами, проявляется при нагревании. Это изменение окраски используется также для предсказания погоды кусок промокательной бумаги, имеющей синий цвет, при повышении влажности воздуха и, следовательно, приближении дождя становится розовым. [c.603]

КИСЛОТ обладают этим свойством. В доказательство того положения, что прочность аммиачнометаллических соединений зависит именно от слабых основных свойств окисла, содержащегося в той соли, к которой присоединяется аммиак, можно привести множество фактов, даже из тех, которые наблюдал в 1830 году Генрих Розе, указавший на случай непосредственного соединения аммиака с солями меди, кобальта, никкеля, магнезии, даже кальция, но не с солями бария. Хлористый кальций удерживает аммиак, а хлористый барий не удерживает аммиака, что объясняется, по смыслу высказанного представления, более развитыми основными свойствами окисла бария сравнительно с окислом кальция. Прибавлю при этом из своих наблюдений, что средние соли щелочных металлов также не удерживают аммиака и, что особенно было для меня поучительно, двойные соли, образованные щелочными металлами и медью, никкелем, кобальтом, железом, как, напр., СиЗО К ЗО , даже в безводном состоянии вовсе не удерживают аммиака, хотя СиЗО чрезвычайно жадно поглощает аммиак, в особенности в безводном состоянии. Это объясняется, по моему представлению, тем, что окись меди, выражаясь обычным языком, есть малоэнергическое основание, не насыщающее, как говорят, кислоты, а потому имеющее и кислую реакцию, а потому, я прибавлю, и способное удерживать аммиак и, сверх того, по той же причине способное легко образовать и основные соли, и двойные соли с солями щелочных металлов. Сернокалиевая соль, хотя есть средняя соль, но в ней энергические основные свойства калия еще но вполне удовлетворены, что явственно проявляется в той легкости, с какою образуются кислые соли этого основания. Точно так, как образуется кислая сернокалиевая соль, происходит и двойная соль меди и калия в первой преобладает характер кислоты, во второй — основания. В взаимном соединении не будет уже того кислотного характера, какой свойствен самой серномедной соли, а потому двойная соль и не удерживает аммиака, хотя простая соль и способна к этому. [c.114]

Известно ограниченное число простых соединений трехвалентпого кобальта. Они относительно неустойчивы, обнаруживают окислительные свойства и легко гидролизуются с образованием солей кобальта(П) и выделением кислорода. [c.564]

Судя по приведенным в таблице данным, порядок процесса кристаллизации с уменьшением Сд возрастает, перемешивание же способствует его снижению. Повышение температуры способствует увеличению значений п. Следует отметить, что экспериментальные и вычисленные значения Сшах удовлетворительно согласуются между собой. Из этого следует, что кристаллизация данного комплексного соединения может быть описана кинетическими уравнениями, относящимися к процессу осаждения простых солей. Удовлетворительное согласование экспериментальных данных с уравнением (XHI.1) свидетельствует о близости общей концентрации кобальта в растворе и его содержания в комплексном ионе. Следовательно, при относительно больших q скорость комплексообразующей реакции велика, и скорость течения процесса фазообразования определяется скоростью кристаллизации. [c.267]

Соединения кобальта(1П). Катион Со + имеет электронную конфигурацию d . Число образуемых им бинарных соединений и простых солей очень невелико. Это коричневый фторид 0F3, розовый нитрат Со(МОз)з и голубой сульфат 002(804)3 I8H2O кобальта(Ш). Все эти вещества устойчивы только в кристаллическом состоянии, Проявляя свойства сильных окислителей, они разлагают воду с выделением кислорода. Более устойчивы комплексные соединения Со + в особенности с азотсодержащими лигандами. Координационное число Со + в них равно 6, координационные сферы имеют форму октаэдров. Эти координационные сферы характеризуются высокими константами устойчивости, они очень инертны кинетически, лиганды в них замещаются очень медленно. [c.558]

Соединения с кристаллизацион ной водою и образование двойных [соединений] солей влечет за j (собою изменение химического характера. Замещение кристаллизационной воды аммиаком и солями. По мере успехов теории класс ификация молекулярных соединений уничтожается, потому что самое представление неестественно и грубо это просто неизвестные тела. Кристаллизационная вода подлежит обобщению. Пример органических соединений. Пример солей натрия и кобальта. Замещение воды аммиаком. Аммиачные соединения. Разнообразие воззрений и отсутствие руководящих идей относительно количества воды и аммиака. Вопрос о количественном содержании должен предшествовать изучению строения и свойств. Исследование Мильса [c.650]

В большинстве своих соединений никель — двухвалентный элемент. Все простые соли никеля содержат ион Ni +, имеющий в гидратированной форме зеленый цвет. Такой же цвет характерен и для кристаллогидратов солей никеля, в то время как безводные соли обычно желтые. Трехвалентный никель встречается в окиси никеля Н1гОз, которая аналогична окиси кобальта С02О3, однако не известно ни одного соединения трехвалентного никеля, аналогичного комплексным соединениям кобальта (см. стр. 707). Окись никеля Н10г— единственное известное соединение четырехвалентного никеля — в чистом виде получить не удается. Окись и сульфид одновалентного никеля, существование которых допускалось ранее, в действительности не существуют известен, однако, комплексный цианид K2[Ni( Na]. [c.672]

Показано, что использование кобальта как катализатора кислородного электрода в виде комплексных соединений с трилоном Б и этилатом натрия приводит к более высокой скорости электровосстановления кислорода по сравнению с носителем и простой солью кобальта. [c.102]

Среди меиее устойчивых металлоорганических соединений следует назвать реактивы Гриньяра, нретерйевающие превращения почти исключительно по полярному механизму , а те, которые проходят с участием радикалов (например, реакции в присутствии галоидных соединений кобальта и некоторых других солей), лучше всего отнести к окнслптельно-восстановительным процессам (они рассмотрены и в раздело 48, в). То же справедливо и для большинства реакций органических производных щелочных металлов, хотя реакция между натрием и радикалами трифенилметила, по-видимому, обратима, причем равновесие смещено влево, если иатрий удаляется нз сферы реакции амальгамированием 1226]. Подобная обратимость разлои<ения простейших [c.421]

Оксид кобальта (И) СоО — серо-зеленые кристаллы, образуется при взаимодействии простых веществ или термическим разложением Со(ОН)з, С0СО3. Дигалиды oHalg также образуются при взаимодействии простых веществ или обезвоживанием соответствующих кристаллогидратов. Дигалиды (кроме СоРз) растворимы в воде. Гидроксид Со(ОН)2 существует в виде синей и розовой модификаций. Синяя модификация получается при действии щелочей на соли Со (И) на холоду при нагревании Со(ОН)2 переходит в розовую модификацию. В воде Со(ОН)2 не растворяется. По химической природе он, как и СоО, — амфотерное соединение, преимущественно проявляющее основные свойства. [c.598]