Получение а-олефинов из олефинов с внутренней двойной связью

Из данных, приведенных в гл. 1, ясно, что равновесные смеси олефинов при невы соких температурах содержат небольшие количества а-олефинов. В ряде каталитических процессов получаются смеси а-, р- и 7-олефинов, в то время как наибольшую техническую ценность представляют а-олефины. Понятно, что каталитическое или термическое воздействие не приведет к образованию а-олефи нов из олефинов с внутренней двойной связью из-за чисто термодинамических затруднений. В связи с этим разрабатываются многостадийные методы получения а-олефинов из р- или 7-изоме-ров. В частности, авторами этой книги использован такой способ получения а-олефинов из р-изомеров получение вторичных триал-килов бора из р-олефинов, термическая изомеризация вгор-алкилов бора в первичные и их последующее разложение с выделением а-олефинов. [c.84]

Линейные олефины с внутренней двойной связью, получаемые в процессах дегидрирования, также находят применение в получении альдегидов и спиртов методом оксосинтеза, в производстве синтетических моющих средств. [c.912]

Линейные олефины с внутренней двойной связью используются главным образом для получения альдегидов и спиртов методом оксосинтеза и частично для получения синтетических моющих веществ. [c.58]

Таким образом, мономер-изомеризационная полимеризация позволяет использовать для получения поли-а-олефинов, в частности ПБ, сырье, содержащее олефины с внутренней двойной связью. Однако она же обусловливает протекание побочных реакций, препятствующих полимеризации высших а-олефинов. С этими обстоятельствами приходится считаться при осуществлении процессов получения высших полиолефинов, которым посвящены последующие главы настоящей монографии. [c.22]

В концевые олефины (например, К -СН = СН2), поскольку первые термодинамически более устойчивы, чем вторые. Однако продукты внедрения с разветвленными алкильными группами, полученные при взаимодействии олефинов с внутренней двойной связью и стехиометрических количеств некоторых боранов или аланов, могут при нагревании пре ащаться в соответствующие н-алкильные производные металлов. Из них уже в результате р-элиминирования получаются концевые олефины [c.149]

Применение изложенной схемы для анализа фракции концентратов а-олефинов Сц—0 4 позволило определить компонентный состав углеводородов, включая а-моноолефины g— g, разветвленные моноолефины С —С14, моноолефины с внутренней двойной связью циклические моноолефины Сю Gjg, а, со-диены Сц— 4 и м-парафины Сщ—Полученные данные позволяют также рассчитать молекулярно-массовое распределение каждого типа углеводородов моноолефины, диолефины, парафины, циклопарафины. [c.76]

Продукты Д. п. отвечают по строению полимерам симметрично дизамещенных олефинов. Вызвать гомополимеризацию линейных мономеров такого типа, имеющих внутреннюю двойную связь, не удается. Таким образом, Д. п.— пока единственный метод получения поли-1,2-,диалкил(арил)замещенных олефинов. [c.342]

Ниже приведены значения констант сополимеризации (при 80 °С) буте-нов (М,) с внутренней двойной связью с некоторыми 3-олефинами (М2) при получении из них соответствующих а-олефинов в результате протекания изомеризационных реакций [8] на катализаторе типа Циглера-Натта [c.11]

Полученные контакты, как и в случае прививки к полистиролу, оказались не только в несколько раз активнее своих гомогенных аналогов, но и обнаружили специфическую избирательность в гидрировании терминальных олефинов [384]. Однако природа такого ингибирующего воздействия 8102 по отношению к внутренней двойной связи пока неясна. [c.477]

Получение а-олефинов структурной изомеризацией олефинов с внутренней двойной связью [c.84]

Получение а-олефинов из олефинов с внутренней двойной связью [c.136]

Структура, указанная для I, является удовлетворительной для олефинов, которые имеют только внутреннюю или только концевую двойную связь (этилен, пропилен, циклогексен). Однако мы находим, что, хотя олефины с внутренней двойной связью являются термодинамически более устойчивыми в условиях реакции, нежели олефины с внешней двойной связью, большую часть продуктов, получаемых при реакции гидроформилирования, составляют производные, образующиеся путем присоединения к конечным углеродным атомам. Так, например, распределение спиртов в продуктах, полученных из пентена-1 и пентена-2, приблизительно одинаково [13, 14] 50—55% н-гек-санола, 35—40 /о 2-метилпентанола-1 и 10% 2-этилбутанола-1. В каждом случае основной продукт может быть получен только присоединением формильной группы к первому углеродному атому. Если допустить, что гидроформилирование протекает только у двойной связи, то возникает вопрос, как из олефина с внутренней двойной связью может образоваться альдегид нормального строения. [c.675]

Методами ГЖХ, ИК- и УФ-спектроскоиии доказано, что продукты изомеризации цис, цис-1,5-ЦОД, то есть 1,4- и 1,3-ЦОД, имеют (термодинамически более устойчивую) цис-, г мб -конфигурацию. При изучении изомерных превращений высших а-олефииов в присутствии карбонилов железа Азингером с сотр. [15] было показано, что среди полученных олефинов с внутренней двойной связью термодинамически более устойчивые трамс-изомеры значительно преобладают, по сравнению с соответствующими цис-изомерами. Следовательно, также как и ациклические олефины, цис-, цис-1,5-ЦОД изомеризуется стереоселективно в сторону наиболее стабильных изомеров, но с сохранением геометрической конфигурации молекулы относительно двойных связей. [c.55]

Двухстадийный способ получения охшгомеров этилена обеспечивает довольно узкое молекулярное распределение получаемых олефинов благодаря условиям, в которых не идет реакция вытеснения. Выход олефинов g- i8 может превышать 80 %, однако высокомолекулярные фракции (> С12) отличаются повышенным содержанием олефинов с внутренней двойной связью. Тем не менее не все фракции олигомеров находят ква-лифищфованнос применение. [c.913]

Метод Циглера удовлетворяет широкому кругу различных требований. В качестве примесей здесь могут присутствовать винилидены, олефины с внутренней двойной связью и парафины, но обычно содержание а-олефинов в промышленно получаемых материалах более 95%. Эти продукты составляют важнейший класс исходных материалов для получения анионных ПАВ в больших объемах. [c.17]

Мономер-изомеризационная полимеризация непредельных углеводородов привлекает возрастающее внимание исследователей, так как открывает возможности использования олефинов с внутренними двойными связями, которые долгое время рассматривались как малоперспективные для получения полиолефинов. Знание особенностей и закономерностей процессов изомеризации олефинов под действи м комплексных металлорганических катализаторов представляет также интерес для исключения нежелательных побочных реакций изомеризации в процессах полимеризации ряда а-олефинов. [c.277]

Наряду с а-олефинами широкое применение для тех же целей получили линейные олефины с внутренней двойной связью. Их получают дегидрированием на платиновых катализаторах соответствующих фракций парафинов (Се—Сю, Сю—С13, Сц—Си и С15—С18), полученных выделением на цеолитах и очищенных олеумом для удаления ароматических углеводородов и сернистых соединений. В процессе используют некислотный алюмоплатино-вый катализатор, промотированный литием, калием, германием или металлами группы германия. Процесс дегидрирования ведут в стационарном слое катализатора (процесс Пакол) с рециркуля- [c.59]

Хотя авторы и добились увеличения октанового числа гексенов с 77 до 91,5, однако вряд ли этот метод повышения октанового числа найдет применение для более высококипяших углеводородов, так как и для изомеров этих углеводородов с внутренней двойной связью характерны очень низкие октановые числа (—60 пунктов по моторному методу). Интересно, что из гексена-1 при 105° С был получен продукт, содержащий 77% транс-гек-сенов-2 и -3, 20% г ис-гексена-2 и 3% гексена-1. Причина такой стереоспецифичности протекания изомеризации олефинов вероятнее всего в том, что полученные 20% г ггс-гексенов являются продуктами изомеризации на внешней поверхности цеолита, а г ыс-изомеры, образовавшиеся во внутренних полостях, застревают в последних. Точные данные материального баланса реакции и выделение углеводородной фазы из полостей цеолита позволили бы уточнить характер изомеризации олефинов на цеолитах, размеры каналов которых соизмеримы с размерами молекул олефиновых углеводородов. [c.229]

Открытое менее 50 лет назад диспропорционирование олефинов представляет собой обратимую реакцию, при которой происходит одновременно разрыв и образование двух двойных связей. Примерами такого рода могут быть промышленно значимые реакции превращения двух молекул пропилена в этилен и бутен, а также содиспропорционирование гексена-1 с октеном-1 с получением молекул этилена и более ценного додеце-на, имеющего внутреннюю двойную связь. [c.913]

Рассматривая возможность использования реакции диспро-норционирования для превращения олефинов С4—Се и —Сг в олефины Сз—С18, можно указать несколько вариантов ее реализации, один из которых — осуществление диспропорционирования гексена-1 или октена-1 с получением децена или тетрадецена с внутренним положением двойной связи, например [c.83]

Чтобы сузить фракционный состав получаемых продуктов и увеличить их выход, предлагалось сочетать олигомеризацию с другими процессами. Так, в процессе фирмы Shell для получения а-олефинов s—С20, используемых в производстве моющих веществ, предлагается применять комплексные соединения никеля и этилена, которые превращают образующиеся низкомолекулярные а-олефины в целевые продукты. При этом оставшиеся а-олефины С4—Сю, С20 и выше изомеризуют в олефины с внутренней двойной связью, которые затем подвергают дис-пропорционированию для получения олефинов Сц—С15. Более тяжелые и более легкие фракции возвращают на рециркуляцию [211. Схема этого процесса приведена на рис. П.12. Включение в схему дополнительных процессов приводит, однако, к увеличению капиталовложений, хотя это частично компенсируется увеличением выхода целевых продуктов. [c.134]

Наиболее простой метод получения олефинов С7—Сд — сополимеризация олефинов Сз и С4 в присутствии фосфорной кислоты на носителе, однако при этом преимуш ественно получаются олефины с внутренней двойной связью. Кроме того, в поли-меризате содержится значительное количество изокомпонентов, присутствие которых отразится на низкотемпературных свойствах пластификаторов, получаемых из спиртов оксосинтеза. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология