Линейная гомополимеризация

Глава 7. Линейная гомополимеризация............ [c.4]

ИЗОПОРИСТЫЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ, гелевые ионообменные смолы, в полимерном каркасе к-рых относительно регулярно расположены поперечные связи. Обладают повышенной проницаемостью и способностью обратимо сорбировать крупные орг. ионы. Стойки против отравления орг. в-вами (т. е. очень мала доля необратимой сорбции). Получ. сополимеризация винильного мономера с диеном, к-рый в выбранных условиях не способен к гомополимеризации сшивание линейного полимера в процессе хлорметилирования или аминирования. Наиб, распространены высокоосновные аниониты на основе полисти- [c.211]

Продукты Д. п. отвечают по строению полимерам симметрично дизамещенных олефинов. Вызвать гомополимеризацию линейных мономеров такого типа, имеющих внутреннюю двойную связь, не удается. Таким образом, Д. п.— пока единственный метод получения поли-1,2-,диалкил(арил)замещенных олефинов. [c.342]

Следовательно, несмотря на высокую активность полистироль-ного макрорадикала, наращивание звена метилметакрилата снижает его активность, и значительная часть исходного полимера практически подвергается только линейной деструкции. Одновременно при передаче цепи через высокоактивный полистирольный макрорадикал происходит гомополимеризация метилметакрилата (см. рис. 109). Наоборот, полиметил метакрилат образует макрорадикалы, хотя и относительно менее активные, но все же способные инициировать полимеризацию стирола, присоединение звеньев которого не снижает, а, возможно, даже повышает активность наращиваемых макрорадикалов. [c.149]

При полимеризации могут быть получены линейные, разветвленные и пространственные полимеры. Как правило, при наличии в молекулах мономера одной двойной связи при полимеризации образуются линейные полимеры. При полимеризации мономеров с двумя и более двойными связями образуются разветвленные и пространственные полимеры. В зависимости от вида исходных мономеров различают гомополимеризацию и сополимеризацию (гетерополимеризацию). Гомополимеризация— это полимеризация с участием одного мономера. С о п о л и м е р из а ци я — это совместная полимеризация различных мономеров (двух и более). [c.16]

Конкуренция между мономером, растворителем и основной цепью за растущие полимерные радикалы, т. е. конкуренция между реакцией роста цепи и различными реакциями передачи цепи. Чтобы получить привитой сополимер с линейными боковыми цепями и подавить реакцию гомополимеризации, следует создать благоприятные условия для протекания реакции передачи к основной полимерной цепи. По этому методу невозможно привить много поливинилхлоридных цепей к основной цепи полистирола, что, по-видимому, объясняется устойчивостью полистирола к реакции передачи цепи. [c.24]

По ходу полимеризации (как и в гомополимеризации) оставалась постоянной, а число привитых цепей линейно возрастало. [c.119]

Бутиролактон (БЛ) производится в промышленности и используется, главным образом, в качестве исходного продукта для получения о-пирролидона [1] — мономера для синтеза соответствующего полиамида, а также в качестве сомономера [2] при сополимеризации с виниловыми мономерами, изоцианатами, циклическими иминами, фосфатами и рядом других мономеров. В работе [3] сообщалось о гомополимеризации БЛ с раскрытием кольца и образованием линейного полимера. Кроме того, БЛ широко используется в промышленности в качестве селективного растворителя при выделении изопрена [4], этилена и ацетилена [5] из газовых смесей, а также ароматических углеводородов из легких фракций бензина [6]. [c.14]

Значительные успехи были достигнуты и в регулировании реакции роста цепи при полимеризащ-1и диенов [8] и различных полярных мономеров, В результате проведенных опытов было показано, что стереоспецифическая полимеризация олефинов может быть проведена также и в гомогенной системе. При анионной или катионной гомополимеризации с управляемой реакцией роста цепи несомненно важную роль играет промежуточный комплекс мономера с противоионом. При таком методе получения стереорегуляр-ных полимеров удается снизить свободную энергию активации реакции роста цепи, ведущую к образованию полимера с определенной степенью тактичности. К сожалению, этот метод трудноосуществим при полимеризации неполярных, высоколетучих мономеров, какими являются, в частности, этилен и пропилен. Реакцию полимеризации этилена в высокомолекулярный разветвленный продукт долгое время осуществляли только по радикальному механизму при высоких давлении и температуре. Аналогичные опыты по радикальной полимеризации пропилена не имели успеха, так как на третнчном атоме углерода легко происходит передача цепн, вследствие чего образуется полимер небольшого молекулярного веса, который не может быть использован для получения пластмасс. Высокомолекулярные линейные полимеры этилена и пропилена можно синтезировать при низком давлении только при наличии твердой фазы катализатора. Мономер и металлорганический компонент сорбируются на поверхности твердой фазы, чем достигается ориентация каждой молекулы мономера перед ее присоединением к растущей полимерной цепи. [c.10]

При взаимодействии стирола с полиэфиром могут образоваться линейный полимер в результате присоединения стирола к концевым малеатным группам, сшитый привитой сополимер вследствие присоединения стирола к малеатным группам, расположенным вдоль цепи, и полистирол при гомополимеризации стирола. Продукт прививки стирола на полиэфир содержит смесь всех этих полимеров. [c.274]

Вопрос о том, каким образом осуществляется гомополимеризация мономеров винилацетиленового и изопропенилацетиленового рядов, продолжает оставаться дискуссионным. Девис и Хантер [5], Прайс и Мак Кин [6], Назаров с сотр. [71, Шостаковский с сотр. [8], Мацоян [9] занимались исследованием этого вопроса. Правда, основная работа проводилась с мономерами винилацетиленового ряда, где продолжает оставаться открытым вопрос, осуществляется ли радикальная полимеризация мономеров винилаце-тиленового ряда линейно или с циклизацией. Гомополимеризация мономеров изопропенилацетиленового ряда почти не изучена. Имеется работа Прайса [6], который считает, что изопропенилацетилен частично полимеризуется по тройной связи. [c.290]

Высшие олефины не только принимают участие в реакциях ограничения цепи, но и сополимеризуются с этиленом. При сополимеризации этилена с пропиленом на системе Сг(С5Н5)г—ЗЮг этилен проявляет намного более высокую реакционную способность (г1 = 72), чем пропилен [942]. Возможно поэтому катализаторы на носителях не нашли широкого применения при полимеризации пропилена (см. [83]) и высших олефинов, хотя принципиальная возможность гомополимеризации их установлена. Кроме того, известно, что линейные и некоторые разветвленные а-олефины, винил- и аллилциклогексан, а также аллилбензол и 4-фенилбутен-1 полимеризуются на окиснохромовых катализаторах [926]. [c.243]

Анализ экспериментальных данных показал, что скорость гомополимеризации тетраена на порядок ниже, чем скорость расходования линейного триепа с системой сопряженных двойных связей. Присоединение тетраена к растущей полимерной цепи в сравнении с присоединением линейного триена, содержащего сопряженные двойные связи, протекало с образованием более объемного радикала в боковом звене. Это оказывало экранирующее действие на активные центры, в результате чего снижалась скорость гомополимеризации тетраена. [c.107]

Этот вид пленкообразования предусматривает проведение химических реакций с мономерами или олигомерами в тонком слое на подложке, в результате которых образуются линейные, разветвленные или пространственно-сшитые полимеры. Наибольший интерес представляет получение покрытий пространственной (трехмерной) структуры путем либо прямого взаимодействия полифунк-циональных мономеров, либо сшивания предварительно сформированных линейных или разветвленных макромолекул с открытой цепью. Образование полимеров может происходить в результате реакций гомополимеризации, сополимеризации (в том числе блочной и привитой), поликонденсации, солеобразования или протекания нескольких реакций одновременно. [c.37]

Проведено сравнение полученных гомополимеризацией по методу Макалума и сополимеризацией полимерных соединений с линейными фениленовы-ми сульфидными полимерами, образующимися при самоконденсации ге-хлор-тиофеноксида, включая растворимость, температуры размягчения и плавления, данные рентгенографического и ИК-спектрального анализа, термическую [c.114]

Линейные органосилоксановые сополимеры получаются тем же методом, как и гомополимеры, т. е. при прямом гидролизе с последующей конденсацией смеси соответствующих дихлорсиланов или по равновесной реакции смеси циклических силоксанов [218] или смеси линейных полисилоксанов [218], как суммарно показано в уравнении (107). Механизм реакции и факторы, управляющие сополимеризацией, по существу те же самые, что и в процессе образования гомонолимеров, но для сополимерной системы характерны два усложнения. Любые упомянутые различия в реакционной способности, обусловленные стерическими эффектами, индуктивным влиянием и напряженностью циклов в соединениях, которые должны участвовать в равновесной реакции, могут приводить к гомополимеризации более реакционноспособных групп, а не к сополимеризации смеси. Таким образом, любая физическая [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология