Термодинамические свойства некоторых простых веществ и соединений

Термодинамические свойства некоторых простых веществ и химических соединений при стандартных условиях [c.532]

Термодинамические свойства некоторых простых веществ и соединений [1—3, 5, 7—9, 15, 17—21, 22, 24, 58—63] [c.224]

В Приложениях I—П1 приведены в табличной форме термодинамические свойства частиц, простых веществ и некоторых химических соединений при 298,15 К и при высоких температурах. Эти таблицы дают возможность самостоятельно проверить применение описанных соотношений и проследить закономерности, кроме того, они предоставляют основные данные для практических расчетов и для приближенного определения величин на основе методов сравнительного расчета. Таблицы дают, в частности, возможность, располагая данными о свойствах интересующего вещества при [c.312]

Термодинамические свойств некоторых органических веществ при повышенных температурах представляют значительный интерес так, зная значения свободных энергий алифатических углеводородов при высоких температурах, мы могли бы предсказать состав равновесных смесей, получающихся при реакциях изомеризации этих соединений. Такие реакции имеют большое значение в технике. Однако обычно невозможно определить непосредственными наблюдениями те данные, из которых вычисляются термодинамические свойства при высоких температурах, большей частью потому, что почти все органические вещества при высокой температуре разлагаются (или по крайней мере изомеризуются). -Значительный успех был достигнут в расчетах термодинамических свойств при высоких температурах для относительно простых молекул (как, например, углеводороды парафинового ряда) из молекулярно-спектроскопических данных в сочетании со значениями термодинамических функций при более низких температурах [58]. Так как при исследовании органических соединений очень редко удается проводить непосредственные измерения теплоемкости при высоких температурах, мы [c.117]

Элементарными, или простыми, веществами называются вещества, построенные из атомов одного химического элемента. Их иногда называют также гомоядерными соединениями. Они являются формой существования химических элементов в свободном виде и свойства элементарных веществ соответствуют химической природе элементов. Очевидно, что и классификация элементарных веществ должна соответствовать классификации химических элементов. Однако некоторые химические элементы образуют по нескольку элементарных веществ — так называемые аллотропные видоизменения (см. 1.2). В этих случаях наибольшее соответствие природе элемента наблюдается у видоизменений, термодинамически наиболее устойчивых в данных условиях. [c.36]

Наиболее полной по числу рассмотренных соединений различных классов является монография [2], переведенная на русский язык [3]. В ней приведены таблицы свойств для 731 соединения, в том числе 48 простых веществ и некоторых важнейших неорганических соединений, 376 углеводородов, 69 кислород-, 33 азот-, 86 галоген-и 119 серусодержащих органических соединений. В таблицах в интервале температур от 298 до 1000 К описаны важнейшие термодинамические свойства веществ в состоянии идеального газа, а в кратких обзорах, сопровождающих каждую таблицу, приведены также иногда некоторые свойства веществ в конденсированном состоянии (энтропия, энтальпия образования, энтальпия испарения). Обширные систематизированные данные о термодинамических свойствах углеводородов и серусодержащих веществ имеются в справочнике [4] и его последующих изданиях, а также в дочерних справочниках, содержащих узкоспециализированную информацию (например, [5, 6]). Термодинамические свойства как неорганических, так и органических химических соединений, за исключением тех, что рассмотрены в справочниках [4, 5], можно найти в фундаментальном издании [7]. Хотя круг веществ, представленных в этом справочнике, весьма обширен, таблицы термодинамических свойств веществ содержат гораздо больше пробелов, чем численных данных. Следует также сказать, что справочники [4—7] почти недоступны даже специалистам, особенно их последние издания. [c.3]

В разделе Л систематизированы работы по изучению разнообразных свойств элементов в состоянии простых веществ. Наибольшее число работ посвящено изучению вторичной периодичности — явлению, открытому в 1915 г. русским химиком Е. В. Бироном и подчеркивающему нелинейное изменение свойств в некоторых группах элементов и их соединений — и термодинамических свойств элементарных веществ. [c.16]

Предлагаемая книга, по мысли составителей, должна восполнить указанный пробел в химической справочной литературе. Она содержит сведения о большом числе простых веществ и неорганических соединений, причем охарактеризованы разнообразные их свойства (цвет, кристаллические формы, строение и энергетические характеристики молекул, плотность, растворимость, температуры плавления, кипения и фазовых превращений, критические величины, термодинамические константы, давление насыщенных паров и т. д.), а также свойства атомов и ионов и некоторые свойства водных растворов. [c.4]

В Приложениях I—П1 приведены в табличной форме термодинамические свойства частиц, простых веществ и некоторых химических соединений при 298,15° К и при высоких температурах. Эти таблицы дают возможность самостоятельно проверить применение описанных соотношений и проследить закономерности, кроме того, они предоставляют основные даннь1е для практических расчетов и для приближенного определения величин на основе методов сравнительного расчета. Таблицы дают, в частности, возможность, располагая данными о свойствах интересующего вещества при 298,15° К, рассчитать их для других температур, на основе метода однодапных реакций или других методов сравнения, используя табличные данные о температурной зависимости рассматриваемой функции для другого вещества, сходного с первым. Таблицы составлены в основном по материалам jq данным, опубликованным в литературе последних лет. Так как имеющийся в настоящее время фонд данных очень велик, здесь материал представлен в сильно сокращенном виде. Сокращение было проведено и по числу веществ, и по плотности температурной сетки, и по виду, рассматриваемых функций. [c.319]

Последнее ограничение связано с индивидуальными особенностями низкотемпературной составляющей теплоемкости некоторых простых веществ (С, В,. . .) и соединений этих элементов. Это приводит к различию в температурной зависимости энтальпии, энтропии и других термодинамических свойств. Граница таких усложнений неодинакова. Большей частью она лежит ниже 298 К, но приходится встречаться с проявлением влияния усложнений и при более высоких температурах, в особенности для соединений углерода, бора и кремния. Поэтому соотношения между 5г—5298 или между Н°т — Я298 однотипных веществ в кристаллическом состоянии часто бывают более закономерными чем между их 8т или между Н°т — Н°о, а иногда лучшие результаты дает сопоставление 5г - 5г. или Нт - Нт, при > 298 К. [c.126]

В предшествующем разделе было дано определение теплоты реакции как количества теплоты, выделяющейся или поглощаемой при реакции, протекающей в условиях постоянства температуры и давления. В иастоящее время в учебниках н справочниках используют два взаимно противоречащих определения теплоты реакции. Более ста лет было принято определять теплоту реакции (теплоту сгорания, теплоту образования, теплоту растворения) как количество теплоты, выделяющейся в данном процессе, т. е. как —кН°. С другой стороны, теплоты плавления и парообразования определяли как количества теплоты, поглощаемые при плавлении или парообразовании. За последние годы многие химики приняли определение теплоты реакции как теплоты, поглощаемой в процессе ее. В таком смысле пользуются этим термином, например, в весьма ценном справочнике Избранные значения химических термодинамических свойств , выпущенном Бюро стандартов США в виде циркуляра N0. 500, где приведены значения теплот образования соединений из простых веществ в их стандартных состояниях, а также даны некоторые другие характеристики веществ. [c.161]

Следующая задача — знакомство с причинами сходства и различия между элементами, с особенностями изменения физических свойств простых веществ и соединений и, наконец, с основными классами неорганических соединений осуществляется в высшей школе. По-видимому, в одном курсе Общей и неорганической химии решить эту задачу на достаточно высоком уровне невозможно. Поэтому, на наш взгляд, оправданным является чтение самостоятельных курсов Строение вещества или Введение в теоретическую химию , предваряющих курс неорганической химии. Такой опыт уже имеется у некоторых химических вузов и факультетов (Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева, теоретическое отделение Химического факультета ЛГУ и др.). Изданы и соответствующие пособия. Так, в МХТИ им. Д. И. Менделеева в 1966 г. издано учебное пособие М. X. Карапетьянца и С. И. Дракина Строение вещества , охватывающее основные электронные представления современной теоретической химии и связывающее их с описанием главнейших свойств элементов по группам, а также некоторых важнейших классов соединений. Однако нам представляется, что в такой вводный курс должны быть введены также элементы термодинамики. Такая попытка соединения двух подходов — термодинамического и электронного осуществлена в Корнелльском университете США. В 1965 г. там был издан учебник яеорга- [c.221]

Однако в [13] и [14] приводятся примеры, как будто бы подтверждающие наличие корреляции между величиной свойства и энтальпией или свободной энтальпией образования соединений из простых веществ. В чем же дело Из уравнения (IV.29) вытекает, что Qab= = Qab+ Sa + Sb. в действительности, если некоторое свойство зависит от Qab, в рядах гомологов может проявиться также корреляция между величиной свойства и значениями Qab- Очевидно, что это будет иметь место, если суммы 5д + 5в для всех членов ряда изменяются симбатно Qab- Тогда и будет прямая корреляция между Qab и Qab-Таким образом, не ставя эксперимента и пользуясь лишь термодинамическим справочником, можно выписать ряд примеров, для которых величина свойства будет изменяться симбатно Qab и Qab- Но сделать отсюда вывод о закономерности прямой связи между величиной свойства и тепловым эффектом образования соединения из простых веществ столь же неправомерно, как сделать вывод о правильности принципа Бертло при температурах, достаточно далеких от абсолютного нуля на основании его правильности для реакции Сраф + Ог= СОг (поскольку член Гд5 для этой реакции оказывается близким к нулю и АО - о АНг даже при температурах порядка 600° К, III.18 и след.). В равной мере нетрудно предвидеть ряды соединений, в которых корреляция величины АЕ с тепловым эффектом образования не будет иметь места. [c.530]

Было предпринято немало попыток найти соотношения, связывающие термодинамические, электрические и геометрические свойства неподвижных фаз и анализируемых веществ с параметрами удерживания, измеренными на различных неподвижных фазах, с целью прогнозирования величин удерживания. Для многих групп веществ обнаружена определенная зависимость относительных величин удерживания от электрических характеристик неподвижных фаз и разделяемых компонентов (дипольный момент, диэлектрическая проницаемость, поляризуемость), хотя, например, дипольный момент представляет собой некоторую сумарную величину, и нельзя ожидать простой связи между ним и параметрами удерживания. Такая связь наблюдается лишь тогда, когда структуры растворителя и растворенного вещества сравнительно просты и доля полярных групп не слишком велика. Особенно трудно установить подобного рода закономерности для соединений, которые могут образовывать водородные связи [22]. [c.81]

Это выражение связывает температуру и активность компонента А в жидкости, находящейся в равновесии с твердой фазой А. Из анализа фазовых диаграмм и термодинамических данных (теплоты плавления и растворения) можно найти зависимость активностей от состава растворов, а следовательно, оценить и концентрационную зависимость свободной энергии Гиббса (G), энтропии (S) и химического потенциала .i dG/dti [81. В некоторых случаях можно получить удовлетворительное описание свойств растворов, если свободную энергию (G) выразить через активности и принять, что энтропи i идеально зависит от концентрации (х) (см. Гильдебранд I9J). Это соответствует уравнению Ван-Лаара (111.18), где Р = onst, и не зависит от состава (х). Было обнаружено, что такое поведение определяет ход кривой ликвидуса в системах, образованных германием и кремнием с многими растворенными веществами 10]. Другой пример достаточно простого поведения ( простые смеси) приводится в монографии Гуггепгейма (11). Кривые ликвидуса для систем, образующих химическое соединение, рассматриваются в разд. V. 1. [c.99]