Предельные полимеры

Как показали работы С. С. Наметкина и Л. Н. Абакумовской, при действии крепкой серной кислоты на непредельные углеводороды, помимо их полимеризации, происходит также реакция гидрогенизации полимера с одновременной дегидрогенизацией соседней молекулы непредельного углеводорода. В результате этого получаются предельный полимер и диен. Углеводороды с двумя двойными связями (диены) под влиянием серной кислоты полимеризуются более энергично, чем олефиновые углеводороды. Продуктами реакции являются густые смолообразные вещества, пока еще неизученные, концентрирующиеся в кислом гудроне. [c.72]

МЕТОДЫ СИНТЕЗА ПРЕДЕЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ Синтез полиэтилена [c.193]

СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ПРЕДЕЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.204]

Химические превращения предельных полимеров 21 1 [c.219]

Особенности условий переработки смесей каучуков с ингредиентами в отличие от условий переработки термопластов (безразлично— кристаллических или аморфных) связаны с наличием в резиновых смесях серы и ускорительной группы, необходимых для вулканизации. Верхний температурный предел переработки смесей ограничен ПО—П5°С. Непредельность молекул, с одной стороны, позволяет вулканизовать каучуки, а с другой — одновременно повышает их склонность к деструкции. Каучуки перерабатывают при температурах, соответствующих области перехода от высокоэластического состояния в вязкотекучее [17—19]. Для эластомеров эта область, как правило, составляет сотни градусов, в то время как для аморфных предельных полимеров, таких как полистирол или поливинилхлорид, по-видимому, составляет не более 50—100°С, а для кристаллизующихся — полиэтилена, полиамидов, полиэфиров — практически отсутствует (не более 10— 20 °С). [c.10]

Остановимся ва воз можно сти протекания менее изученного окислительного цепного распада предельного полимера [93, 94] [c.30]

Интересно отметить, что окислительная деструкция предельных полимеров, например полиэтилена 304], даже несколько замедляется при вальцевании, как полагают, за счет облегчения рекомбинации макрорадикалов при перемешивании. [c.118]

Для получения более полного представления о влиянии газовой -среды на механодеструкцию, целесообразно рассмотреть этот фактор 1на примере предельных полимеров, отсутствие кратных [c.120]

В конечном итоге реакции превращения в присутствии кислорода воздуха приводят преимущественно в случае предельных полимеров к деструкции, а в случае непредельных — к структурированию. И то и другое направления обычно ухудшают качество полимерных изделий и снижают их долговечность. [c.368]

Для хлоропренового каучука образование поперечных межмолекулярных связей вызывается сочетанием оксида цинка с оксидом магния и дополнительным органическим ускорителем или без него (в зависимости от вида каучука). Сера используется только для получения специальных эффектов. Кремнийорганический, фтор-углеродные и некоторые другие предельные полимеры эффективно сшиваются с помощью органических перекисей, а для силоксановых каучуков имеется широкий выбор пероксидов. [c.118]

Сообщалось также [551, что при обработке пзобутилена, нентеновой фракции, кхшящей прп 35—37°, и З-мстилбутена-1 концентрированной серной кислотой при комнатной температуре образуются предельные полимеры, а также некоторое количество непредельных полимеров. [c.191]

Эти результаты рассматривались как указание на то, что реакция гидрогюлимеризации (смешанная полимеризация) характерна для олефиновых углеводородов и что гидронолимеры образовались в результате гидрирования образующихся в качестве промежуточных соединений непредельных полимеров. Кроме того, изучался вопрос об источниках водорода в этой реакции. Некоторые из 1шдивидуальных предельных полимеров не удалось получить в чистом виде из-за недостаточной чистоты взятых в реакцию исходных олефиновых углеводородов и трудностей удаления последних следов пепредельных полимеров. [c.192]

Непредельные тример и тетрамер изобутилена, полученные при обработ11е бутилена разбавленной серной кислотой, после гидрирования в присутствии платинированного угля при 200° дали предельные полимеры, идентичные с продуктом, образовавшимся при полимеризации изо-бутилена в присутствии концентрированной серной кислоты. Свойства этих гидрированных полимеров приведены в табл. 1. [c.192]

Промышленное производство полисульфндных эластомеров было впервые организовано в США в 1929 г. В настоящее время нх производят в СССР, США, ГДР, ПНР, Японии н других странах в виде эластомеров, жидких каучуков и водных дисперсий. Наибольшее применение получили жидкие тиоколы, объем производства которых составляет 70—80% от общего выпуска тиоколов. В полимерной цепи тиоколов содержится от 20 до 85% атомов серы. Поскольку это предельные полимеры, они вулканизуются путем присоединения вулканизующих агентов к концевым группам полимера. [c.272]

В неполярных полимерах могут возникать поля рные группы [4, 37, 77, 223, 236] полярные концевые радикалы осиовного характера могут превращаться в лруппы, обладающие (кислыми овойства-ми, в предельных полимерах образуются кратные связи [65, 86, 223] и т. п. Например, в (полиэтилене [35, 36] даже при одноосном растяжении [237, 238], не говоря уже об измельчении или строгании, образуется значительное ноличество кислородсодержащих групп, обнаруживаемых методом ИК-спектроскопии [c.78]

Правда, имеется один существенный довод в пользу преимущественного действия кислорода, в данном случае как акцептора. Для предельных полимеров в отличие от каучуков менее характерны окислительные деструктивные реакции, и если действие кислорода ири низких темяературах выражено для их почти так же ярко, как и для непредельных каучуков, то более вероятно, что влияние ки слорода связано ие с тем, что они непредельны, а с тем, что они также образуют свободные радикалы при механической деструкции. Но следует учесть и такое возражение. По мере дест-)укции возможно отщепление НгО от поливинилового спирта и С1 от поливинилхлорида с образоваиием двойных связей в основной цепи и последующей деструкцией по механизму активированного окисления. Совершенно исключить подобную возможность нет оснований. Однако этому механизму противоречит низкая температура, при которой проводилась деструкция (—10°С). Естест- [c.120]

Будучи полностью предельным полимером, эластомер Кель-Р не вулканизуется при помощи серы и других обычно применяемых вулканизующих агентов. Поэтому для вулканизации используются органические перекиси (перекись бензоила), диизоцианаты (дифенилметан-4,4 -диизоцианат) и полиамины (гексамети-лендиамин или его соли), обеспечивающие быструю вулканизацию смесей. [c.466]

В неполярных полимерах могут возникать полярные группы полярные концевые радикалы основного характера могут превращаться в группы, обладающие кислыми свойствами, в предельных полимерах образуются кратные связив . 1 и т. д. Например, в пслиэтилене з даже при одноосном растяжении, не говоря уже об изхмельчении или строгании, образуется значительное количество кислородсодержащих групп, обнаруживаемых методом ИК-спектроскопии [c.64]

Чтобы полнее представить влияние газовой среды на меха- одеструкцню, целесообразно рассмотреть этот фактор на примере предельных полимеров, отсутствие кратных связей в которых [c.100]

ЛИШЬ ОКИСЛЯЮШ.ИМ образом. Разгадку этого противоречия, надо думать, следует искать в составе кислотного слоя реакции. Действительно, при разбавлении этого слоя водой выделяется высоконепредельное маслянистое вещество (йодное число 188—189), сначала бесцветное, но быстро превращающееся в окрашенное, сначала в зеленоватый и желтый, под конец в бурый цвет. При продолжительном стоянии это масло переходит в темно-коричневую асфальтообразную массу. Быть монлет, это и есть те вещества, за счет образования которых происходит реакция восстановления, которая приводит к образованию предельных полимеров, так что в совокупности мы имеем здесь новую, своеобразную реакцию восстановления-окисления. [c.211]

Вулканизация перекисями. Интересно отметить, что в США перекиси используются при изготовлении менее 1% резин, но по темпам роста применения перекиси в 3 раза превосходят серные вулканизующие системы. Перекиси дороже серных систем в 2 и более раза, но обеспечивают снижение остаточной деформации при сжатии резин, повышение сопротивления тепловому старению и пригодны для вулканизации предельных полимеров [20]. Влияние большинства добавок, в том числе масел, на реакции перекисной вулканизации состоит в том, что перекисные радикалы могут быть дезактивированы и выведены из сферы взаимодействия с полимером. Так, добавки типа хинолина оказывают наименьшее воздействие на перекисную вулканизацию, амины — несколько большее, а фенолы при перекисной вулканизации не рекомендованы. Добавка небольших количеств полифункциональных мономеров, таких, как триалкилцианурат, улучшает свойства перекисных вулканизатов. Перекиси находят применение в каучуках различного строения, а также для высокотемпературной вулканизации силоксановых каучуков и для вулканизации совмещенных систем эластомеров. Структурирование эластомеров органическими перекисями рассматривается как цепной процесс, состоящий из стадии инициирования, т. е. распада перекиси с образованием радикалов, развития и передачи цепи с участием каучука (КаН) и обрыва цепи процесс завершается образованием трехмерной пространственной сгрук-туры, основа которой — углерод-углеродные поперечные связи. В общем виде при перекисной вулканизации каучуков могут протекать реакции [c.14]

Карбоцепные полимеры, в элементарных звеньях которых не имеется ненасыщенных групп, относятся к предельным полимерам (полиэтилен, полипропилен и др.). Такие полимеры отличаются меньшей реакционной способностью вследствие малой подвижности макромолекул. Если же в составе элементарных звеньев имеются ненасыщенные группы, то такие полимеры принадлежат к непредельным полиуглеводородам алифатического ряда (полибутадиен, полиизопрен и др.). Полимерные соединения, содержащие атомы галоида, относят к группе полимеров галоидопроизводных предельных или непредельных углеводородов (поливинилхлорид, политетрахлорэтилен, поливинилиденхлорид и др.). Присутствие в элементарных звеньях полимеров различных функциональных групп (гидроксильные, карбонильные, карбоксильные, простые эфирные, сложноэфирные, аминогруппы и др.) позволяет отнести такие полимеры к соответствующим группам. Так, например, к полимерам группы алифатических спиртов и их производных принадлежат [c.105]

Названия предельных полимеров соответствуют названиям исходных ненасыш,енных соединений и служат лищь характеристикой того мономера, из которого получен полимер. Поэтому более правильно было бы называть такие соединения полимерами этилена, пропилена, изобутилена. Однако более удобны и привычны указанные краткие названия, хотя они и неправильно отражают строение звеньев полимера. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология