Полимеры с различными функциональными группами

Многие характеристики линейных полимеров, в частности плотность, теплоемкость, показатель преломления, характеристическая вязкость, температура стеклования, могут быть рассчитаны, исходя из молекулярного строения цепей и аддитивного вклада различных функциональных групп и других структурных элементов цепи в значение каждого из этих параметров [40—43 44, с. 108]. С определенными допущениями такой подход может быть применен п для расчета температуры стеклования аморфных полимеров пространственного строения [45, 46], значение которой во многом определяется их химическим составом, т. е. строением молекул исходных олигомеров и сшивающих агентов. Для расчета Тс сетчатого полимера предложена следующая формула [45] [c.29]

Синтетические полимерные носители. Благодаря разнообразию и доступности материалы этой группы широко используются как носители для иммобилизации. К ним относятся полимеры на основе стирола, акриловой кислоты, поливинилового спирта полиамидные и полиуретановые полимеры. Большинство синтетических полимерных носителей обладают механической прочностью, а при образовании обеспечивают возможность варьирования в широких пределах величины пор, введения различных функциональных групп. Некоторые синтетические полимеры могут быть произведены в различных физических формах (трубы, волокна, гранулы). Все эти свойства полезны для разных способов иммобилизации ферментов. [c.87]

В ряде случаев следует иметь в виду специфичность взаимодействия низкомолекулярных и высокомолекулярных поверхностно-активных веществ, имеющих различные функциональные группы. Так, при полимеризации этилакрилата в присутствии алкилсульфоната натрия образуются неустойчивые к действию электролитов латексные системы. Крошка каучука легко агломерирует сразу же после введения электролита, тогда как при полимеризации этого мономера в присутствии мыл карбоновых кисло г латекс оказывается достаточно устойчивым к действию электролитов и выделение полимера может проводиться по существующей в производстве эмульсионных каучуков схеме (в виде ленты или крошки). [c.389]

Для определения ММР жидких каучуков пригодны методы осадительной или элюентной хроматографии в различных вариантах. Весьма перспективным методом для исследования ММР полимеров с функциональными группами является гель-проникаю-щая хроматография с использованием жидкостных хроматографов различной конструкции [61]. [c.434]

В настоящее время дивинил-стирольные латексы с успехом применяются для получения покрытий, эксплуатирующихся в атмосферных условиях - . Этому в значительной степени способствовала модификация диви-нил-стирольных латексов смолами и маслами , которые обычно вводятся в латекс в виде соответствующей эмульсии или раствора в органическом растворителе. Такими модификаторами могут быть алкидные, алкидно-фенольные, алкидно-эпоксидные и другие смолы, позволяющие улучшить розлив материала, увеличить содержание в нем пигмента и повысить адгезию покрытия к гладким поверхностям. С той же целью вводят в латексный полимер различные функциональные группы— карбоксильные, гидроксильные, нитрильные и др. -" . Помимо того, что при введении указанных групп значительно улучшается адгезия в результате химического взаимодействия адгезива с подложкой з, повышается стабильность дивинил-стирольных латексов , увеличивается их вязкость, а также ускоряется процесс формирования покрытия . Все это способствует улучшению физико-механических свойств покрытий и повышению их стойкости к действию воды . [c.166]

Указанные закономерности верны для полимеров с любыми функциональными группами. Это понятно для каталитической полимеризации, когда функциональные группы вводятся уже после сформирования молекулярных цепей. Однако и в области радикальной полимеризации, инициаторы одного класса, но с различными функциональными группами, приводят к одинаковым молекулярным параметрам полимера. Ниже представлены результаты фракционирования полибутадиенов, полученных на инициаторах перекисного типа [c.436]

Модификация нитрозосоединениями наиболее распространена при получении резиновых смесей, и механизм взаимодействия нитрозосоединений с диеновыми полимерами и модельными соединениями изучался рядом авторов [52—55]. Показана возможность присоединения к полимерам антиоксидантов и синтеза полидиенов с различными функциональными группами. Смешение полимеров с карбоксильными и аминными группами позволяет осуществить кислотно-основное взаимодействие в макромолекулах и получить системы со специфическими свойствами. [c.239]

В ряде случаев хорошей растворяющей способностью обладают смеси растворителей или растворителя и нерастворителя. Это объясняется наличием в полимере различных функциональных групп, сольватируемых различными видами молекул или, ионов. [c.8]

При полимеризации мономеров со смешанными функциями или при сополимеризации двух мономеров с различными функциональными группами образуются полифункциональные полимеры, по химическим свойствам аналогичные соответствующим низкомолекулярным соединениям со смешанными функциями. Например, у- и б-оксикислоты легко отщепляют молекулу воды с образованием пяти- и шестичленных лактонов. При щелочном омылении сополимера малеинового ангидрида и винилацетата [c.214]

В противовес отмеченному выше синтезу стабильных полимеров развилось новое направление, целью которого стало получение полимеров, способных за счет введения реакционноспособных групп осуществлять различные функции. Такие функциональные полимеры и являются основной темой данной книги. Классификация таких полимеров может быть проведена по осуществляемым ими функциям (например, электропроводность или светочувствительность), которые, естественно, связаны с введением в полимеры различных функциональных групп (Р). Однако, как хорошо известно, полимеры являются достаточно устойчивыми структурами, вследствие чего прямое введение групп Р - трудная задача. Один из возможных путей достижения этой цели состоит в использовании реакционноспособных промежуточных продуктов органического синтеза. Для получения конечного полимера с функциональной группой (Р—Р) следует объединять при синтезе стабильный полимер (Р) с реакционноспособными промежуточными продуктами, получая в результате реакционноспособный полимер (Р—К). [c.13]

Рассмотрим кратко реакции расщепления макромолекул полимеров под действием различных химических реагентов (кислоты, щелочи и др.), протекающие в полимерах с функциональными группами в цепях. Сюда относятся гидролиз, ацидолиз, аминолиз в целлюлозе, полиэфирах, полиамидах и других полимерах, широко используемых при производстве волокон и пленок. Эти реакции протекают по случайному закону и приводят к беспорядочному расщеплению макромолекул полимеров и ухудшению их свойств. [c.254]

Несомненно, что и биологические функции, и механические свойства полисахаридов и углеводсодержащих биополимеров в большой мере определяются конформацией макромолекулы и распределением в ней реакционноспособных групп. Все эти факторы зависят, в конечном счете, от первичной структуры полимера. Поэтому понимание факторов, определяющих специфичность биологической функции углеводсодержащих соединений и технические свойства полисахаридов, зависит в первую очередь от развития теоретических представлений о связи между строением, конформацией, реакционной способностью и физико-химическими свойствами полисахаридов и смешанных биополимеров, содержащих олиго- и полисахаридные цепи. Установление этих связей является предпосылкой для осуществления направленного синтеза соответствующих физиологически активных веществ и направленной модификации полисахаридов для получения материалов с заранее заданными свойствами. Поэтому исключительно важной задачей является разработка надежных методов установления первичной структуры полисахаридных цепей, требующих минимальной затраты времени и минимального количества материала. Не менее важны эффективные подходы к точной характеристике конформаций полисахаридной цепи в целом и отдельных ее участков, вплоть до моносахаридных звеньев. Очевидна также необходимость изучения реакционной способности полисахаридной цепи, ее отдельных звеньев и различных функциональных групп, что позволит понять механизм взаимодействия углеводсодержащих биополимеров с их партнерами в биологических системах (например, с антителами при иммунологических реакциях), наметить целесообразный путь модификации природного полимера для придания ему нужных свойств и т. д. [c.625]

Практически неограниченная возможность синтеза и модификации полимерных молекул позволяет сочетать в пределах одной макромолекулы различные функциональные группы, необходимые для создания как сорбционного, так и каталитического участков активного центра,. Такую задачу, однако, можно решить лишь в том случае, если удастся синтезировать полимер с определенной третичной структурой, одинаковой для всех макромолекул и стабильной во времени. Вопрос о принципиальной возможности построения таких систем рассмотрен В. А. Кабановым [62]. [c.104]

В настоящее время в литературе имеются работы, посвященные синтезу полимерных антиоксидантов различных типов [2]. Их получают сополимеризацией основного мономера с соединением, обладающим антиокислительными свойствами, поликонденсацией фенолов или аминов с галоген- и ф0 сф0 рс0-держащими соединениями или химической модификацией полимеров веществами, оказывающими стабилизирующее действие. Последний метод является более перспективным для получения ВАО. Во-первых, в данном случае значительно проще решается вопрос взаимной растворимости ВАО и стабилизируемого полимера, так как для модификации выбираются полимеры или олигомеры, у которых химическое строение аналогично защищаемому. Во-вторых, промышленностью в последние годы выпускается целый ряд полимеров и олигомеров, содержащих различные функциональные группы (ОН, С — С, СООН, N O [c.30]

Поликонденсация — процесс получения высокомолекулярных соединений, при котором образование макромолекул сопровождается выделением иизкомолекулярных веществ. При поликонденсации элементарный состав полимера не совпадает с элементарным составом исходных веществ. Поликонденсация характерна для соединений, содержащих в своем составе функциональные группы. Различают гомополиконденсацию, в которой участвуют однородные молекулы, содержащие две различные функциональные группы [c.54]

В целях установления закономерностей в частотах ножничных деформационных колебаний активных метиленовых групп изучены инфракрасные спектры систематического ряда полимеров, органических и биологически активных соединений с различными функциональными группами. [c.88]

Привитые сополимеры получаются также при взаимодействии бифункциональных соединений с функциональными группами элементарных звеньев полимера. Эт функциональные группы могут входить в макромолекулы поликарбоната (тогда прививка происходит на цепи поликарбоната) [96] и в различные винильные полимеры и сополимеры [104, 105]. [c.265]

Другим примером являются виниловые и акриловые полимеры, бутадиены, полиуретаны и полиамиды с различными функциональными группами. [c.95]

Разработаны неподвижные фазы с высокой термостабильностью, примерно на 30—50 °С превышающей обычную (табл. 11.10). В основном это силоксановые полимеры с различными функциональными группами. Способы их получения и модификации пока не указываются. Эти фазы в основном используют в капиллярных колонках, работающих при повышенных температурах. [c.107]

Известны два основных метода получения краун-полимеров 1) винильная полимеризация, т.е. получение винильных производных краун-соединений методом радикальной или ионной полимеризации, и 2) использование реакций краун-соединений с функциональными группами, в частности реакций присоединения, поликонденсации, полиприсоединения краун-соединений с двумя или более функциональными группами. В разд. 2.7 описаны методы синтеза краун-соединений, содержащих различные функциональные группы, в частности ви-нильную, аминную, гидроксильную и карбоксильную группы, а также их предшественников - галогензамещенных краун-соединений, соединений с нитро-и нитрильными группами. [c.313]

Присутствие в элементарных звеньях полимеров различных функциональных групп (гидроксильные, карбонильные, карбоксильные, простые эфирные, сложноэфирные, аминогруппы и др.) позволяет отнести такие полимеры соответственно к группам полиспиртов, полиальдегидов или поликетонов, поликислот, простых полиэфиров, сложных полиэфиров, полиаминов и т. д. Так, к полимерам группы алифатических спиртов и их п роизводных п р и н здлежат [c.24]

Растворимость полимеров, как и другие их физические свойства, определяется молекулярной массой, геометрической формой и химическим строением макромолекул. Сравнительно легко растворяются в растворителях полимеры с линейной или разветвленной формой микромолекул. Наличие в макромолекулах такого полимера различных функциональных групп может либо облегчить, либо затруднить подбор растворителя. Кристаллические полимеры обычно растворяются только при температуре, близкой к их температуре плавления. Например, полиэтилен растворяется во многих растворителях только при нагревании (120°С). Если между полимером и растворителем происходит специфическое взаимодействие (например, возникают водородные связи), то раствор может быть получен и при более низкой температуре. Так, полиамид на основе адипиновой кислоты и гексаметилеидиамина растворяется в холодной муравьиной кислоте [20]. [c.127]

За последние годы появилось много патентов, в которых описана эмульсионная сополимеризация с введением в латексный. полимер различных функциональных групп карбоксильных [160, 166, 169, 173, 177]], гидроксильных [172, 175, 176], эпоксидных [157, 172], амидных [168, 169, 172, 173, 175][, метилольных [159], уреий-ных [176], нитрильных [152] , аминных [159, 161] и их различных сочетаний. [c.131]

Помимо М. с концевыми ионными группами, существуют и такие, в к-рых ионогенные группы входят в состав внутренних мономерных звеньев. Такие М. получают, напр., металлированием полимеров их применяют как промежуточные продукты для спнтеза привитых сополимеров, введения в полимер различных функциональных групп и др. [c.48]

Растворимость полимеров, как и другие их физические свойства, определяется величиной молекулярного веса, геометрической формой и химическим строением макромолекул. Сравнительно легко растворимы аморфяые полимеры линейного или разветвленного строения. Наличие в макромолекулах такого полимера различных функциональных групп может либо облегчить, либо затруднить подбор растворителя. Полимеры, имеющие кристаллическое, упорядоченное строение, трудно растворимы. Полимеры пространственного, или сетчатого, строения обычно нерастворимы, что является пока непреодолимым препятствием к выделению таких полимеров в чистом виде и, следовательно, применению к ним различных методов исследования. [c.12]

Особую группу полимерных сорбентов составляют полимерные жидкие фазы, химически связанные с носителем, или полимеры, синтезированные непосредственно на поверхности носителей или адсорбентов 192—105] дурапаки, представляющие собой силикагели, химически связанные с полиспиртами [92, 93], зипаксы и пермафазы — стеклянные шарики с поверхностным слоем силикагеля, химически связанного с полимерными жидкими фазами, имеющими различные функциональные группы 194, 103], полиэфир-ацетали, связанные с силанольными группами кислых кремниевых носителей [104], полиарилаты, получаемые путем высокотемпературной поликонденсации фенолфталеина и изофталевой или терефталевой кислот на поверхности крупнопористых силикагелей [105]. [c.20]

К таким выводам приходишь, прочитав книгу Функциональные полимеры , изданную в 1980 г. в Японии издательством Иванами . Книга состоит из шести глав, написанных известными японскими учеными под общей редакцией Норио Исэ и Ивао Табуси. В сравнительно небольшой по объему книге авторам удалось в сжатой форме изложить данные по методам введения в полимеры различных функциональных групп (в том числе весьма сложных фрагментов биологических структур), исследованию их каталитической активности в различных химических превращениях, процессах переноса, накопления и преобразования энергии, передачи информации. [c.6]

Карбоцепные полимеры, в элементарных звеньях которых не имеется ненасыщенных групп, относятся к предельным полимерам (полиэтилен, полипропилен и др.). Такие полимеры отличаются меньшей реакционной способностью вследствие малой подвижности макромолекул. Если же в составе элементарных звеньев имеются ненасыщенные группы, то такие полимеры принадлежат к непредельным полиуглеводородам алифатического ряда (полибутадиен, полиизопрен и др.). Полимерные соединения, содержащие атомы галоида, относят к группе полимеров галоидопроизводных предельных или непредельных углеводородов (поливинилхлорид, политетрахлорэтилен, поливинилиденхлорид и др.). Присутствие в элементарных звеньях полимеров различных функциональных групп (гидроксильные, карбонильные, карбоксильные, простые эфирные, сложноэфирные, аминогруппы и др.) позволяет отнести такие полимеры к соответствующим группам. Так, например, к полимерам группы алифатических спиртов и их производных принадлежат [c.105]

Были проведены исследования по получению изопренового каучука, содержащего различные функциональные группы, и сажевых смесей на его основе с высокой когезионной прочностью в невулканизованном состоянии и вулканизатов с высокой адгезионной прочностью. Эти исследования показали принципиальную возможность синтеза полимеров нового типа с ценным комплексом свойств — стереорегулярных полимеров диенов, полученных с помощью металлорганического катализа и содержащих полярные группы в результате вторичного химического акта модификации полимерных цепей. [c.228]

Для. получения полимеров наибольшего молекулярного веса необходимо строгое соблюдение эквимолекулярного соотношения исходных веществ. При этом условии на каждой промежуточной стадии процесса образуются макромолекулы с различными функциональными группами иа обоих концах цепи, благодаря чему они могут продолжать взаимодействовать между собой. При избытке любого исходного компонента возможно прекращение поликонденсации (вследствие образования только карбоксильных групп или только аминогрупп на концах макромолекул). [c.439]

МОНОМЕРЫ — низкомолекулярные соединения, применяемые для синтеза высокомолекулярных соединении (полимеров). М. обладают способностью к полигиеризации благодаря наличию в них различных функциональных групп (двойных и тройных связей, альдегидной и гидроксильной групп и др.). Для производства полимеров большое значение имеет чистота М. Из М., содержащих в своем составе атомы кремния, алюминия, титана, олова и других элементов, получают так называемые эле-ментоорганические полимеры, которые имеют большое практическое значение. [c.164]

Набухающие полимеры и пористые полимеры с жестким скелетом. Давно известны многие органические набухающие сорбенты— природные, например крахмал и целлюлоза, и синтетические. Среди последних широкое применение в аналитической практике для препаративного выделения различных ионов и устранения жесткости воды приобрели набухающие в водных растворах полимеры, содержащие функциональные группы, способные к ионному обмену — иониты. В сухом состоянии такие полимеры практически не имеют пор. Если эти полимерные сорбенты содержат полярные функциональные группы, например гидроксильные (целлюлоза, крахмал), амино- (многие аниониты) и сульфогруппы (катиониты), то они сорбируют пары таких полярных веществ, как спирты и особенно вода. Эта сорбция сопровождается набуханием полимера, что проявляется как в увеличении его объема, так и в обширном сорбционном гистерезисе. В отличие от капиллярно-конденсационного гистерезиса в адсорбентах с жестким скелетом, начинающегося при достаточно высоких относительных давлениях пара после обратимой начальной части изотермы адсорбции (см. рис. 3.4, 3.5 и 5.2), сорбционный гистерезис в органических набухающих сорбентах простирается вплоть до относительного давления пара р1ро = 0. [c.112]

Образование различных функциональных групп в полимерах при окислении, в частности гидропе-роксидных, подтверждается исследованием ИК-спектров окисляемых полимеров. Кинетическая кривая накопления гидропероксидов имеет максимум (рис. 18.4). [c.260]

В качестве примера можно назвать гексаметилеидиамии (АА). адипиновую кислоту (ВВ), Е-амииокапроиопую кислоту (АВ). Типов реакций конденсации очень много, и большинство из них были использованы для получения полимеров. В табл- 8 указаны некоторые типичные соединения, способные вступать в реакции поликоиденса-Цин по одному нз вышеприведенных уравнений, где А и В — части молекул с различными функциональными группами. [c.75]

НХ (реакция а), т.е. НХ выступает в качестве своеобразного телогена . Поскольку отщепление лигандов от противоиона МеХ,Х (реакция б) зависит от энергии их связи с металлом и устойчивости образующейся кислоты Льюиса, возможны случаи обрыва цепи при элиминировании лиганда X, первоначально входящего в состав МеХ,. Этот тип обрыва особенно характерен при инициировании полимеризации изобутилена системами HX(RX)—К,А1С1з , и протекает через алкилирование полимерного карбкатиона и образование более хлорированных соединений алюминия [60]. Такие реакции позволяют вводить в полиизобутилен различные функциональные группы ароматические, виниль-ные, циклопентадиенильные, силильные и др. Поскольку указанные комплексные катализаторы относятся к системам с контролируемым характером инициирования, их можно использовать для введения в полимер заданных головных и хвостовых групп, т.е. для синтеза а-, со-бифункциональных полиизобутиленов или для получения блок- и привитых сополимеров (см. гл. 3). [c.98]

Лигнин в отличие от полисахаридов - полифункциональный полимер. Его функциональные группы весьма разнообразны метоксильные, гидроксильные фенольные и алифатические, карбонильные альдегидные и кетонные, карбоксильные, а также двойные связи алкенового типа. Для функциональньге групп лигнина характерны все свойства и закономерности химических реакций, известные в органической химии. Эти реакции используются и для количественного определения различных функциональных групп. Однако в последнее время все большее распространение для определения функциональных групп приобретают различные спектроскопические методы дифференциальная УФ-спектроскопия, ИК-спектроскопия, ПМР( Н-ЯМР)-спектроскопня и С-ЯЬ№-спектроскопия (см. 12.7.3). При рассмотрении методов определения функциональных групп будут изложены лишь общие понятия. Подробные методики можно найти в литературе [40]. [c.376]

Винил окси-1,3-бутадиен обладает всеми свойствами сопряженных диенов, в том числе высокой склонностью к полимеризации. Однако как мономер он имеет существенные преимущества по сравнению с обычными 1,3-диенами. Наличие дополнительного реакционного центра — винилоксигруппы — открйвает новые возможности для синтеза полимеров с различными функциональными группами. Такие полимеры, полученные методами анионной [c.75]

Взаимодействием динитрилов с двутретичными гликолями и другими бифункциональными электрофильными реагентами получают линейные полиамиды. Синтез полиамидов может быть осуществлен и из соединений, содержащих две различные функциональные группы (оксинитрилы, хлорнитрилы, в которых оксигруппа и атом хлора находятся у третичных атомов углерода и др.) 51.54,58-60,68,88 Полимбрные продукты получены из а, р-ненасыщенных нитриловС помощью реакции Риттера амидные группы вводятся в полимеры, содержащие нитрильную группу (например, в различные цианэтилированше полимеры) Ч Реакция [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология