Получение металлических циркония и гафния

Получение металлических циркония и гафния. Технология получения металлического Zr и Н1 имеет много общего с технологией Ti. [c.345]

Получение металлических циркония и гафния [c.244]

Технологические приемы получения металлических циркония и гафния практически не отличаются друг от друга. Энергетические характеристики их соединений, используемых в металлотермических процессах, чрезвычайно близки (табл. 29). [c.244]

Величина нормального потенциала для реакции Ме +->-Л1е, рассчитанная из термодинамических величин, составляет —1,56 в для циркония и —1,7 в для гафния. Восстановление сое-динений циркония и гафния до металла путем электролиза возможно только из расплавов комплексных фторидов или хлоридов (см. раздел Получение металлического циркония и гафния ). [c.188]

Последней операцией при получении металлического циркония является переплавка свободной от хлорида магния губки в дуге и отливка металла в охлаждаемых водой медных изложницах в атмосфере гелия. Стоимость циркония, свободного от гафния, получаемого описанным методом, составляла в США в 1955 г. 30,75 долл. за 1 кг. Стоимость отделения гафния составляет примерно половину этой суммы. [c.177]

Метод разделения циркония и гафния электролизом расплавов представляет интерес для производства циркония, так как одновременно с получением металлического циркония происходит очистка его от гафния. [c.49]

Расплавы, содержащие тетрафториды циркония и гафния, а также фториды щелочных металлов, используются для электролитического получения металлических циркония и гафния, поэтому [c.174]

В подгруппу титана входят элементы побочной подгруппы IV группы — титан, цирконий, гафний и искусственно полученный (см. стр. 112) курчатовий. Металлические свойства выражены у этих элементов сильнее, чем у металлов главной подгруппы четвертой группы — олова и свинца. Атомы элементов подгруппы титана имеют в наружном слое по два электрона, а во втором снаружи слое — по 10 электронов, из которых два — на -подуровне. Поэтому наиболее характерная степень окисленности металлов подгруппы титана равна +4. [c.648]

Производство металлического циркония аналогично получению титана оно включает процессы хлорирования диоксида циркония, восстановления полученного хлорида циркония магнием и очистку металла иодидным методом. Гафний обычно выделяют из руд попутно с цирконием. [c.263]

Как уже указывалось, свойства циркония и гафния весьма близки, поэтому разделение их представляет собой весьма сложную задачу. С разрешением этой задачи связано, с одной стороны, введение гафния в современную технику, а с другой — получение чистого, без гафния, циркония. Присутствие гафния в металлическом цирконии и его соединениях до недавнего времени яе считалось вредным в настоящее же время выяснилось, что цирконий является очень ценным металлом для конструкций [c.191]

Способы получения металлического гафния аналогичны способам, применяемым при получении циркония. [c.399]

Методы получения металлического гафния аналогичны методам получения циркония (магниетермический способ с последующим йодидным рафинированием йодидное рафинирование вытесняется электронно-лучевой плавкой в глубоком вакууме). [c.411]

Производство металлического титана, ниобия, тантала, циркония, гафния, редкоземельных металлов, германия, кремния основано на применении газообразного хлора. Недалеко то время, когда газообразный хлор будут применять как для получения олова, ванадия, вольфрама, молибдена, хрома, никеля, кобальта, безводного хлористого марганца, так и для переработки фосфорсодержащих руд с целью извлечения из них фосфора в виде хлор-окиси. [c.6]

Производство металлического тория. Трудности в получении металлического тория подобны тем, которые встречаются при получении металлического урана (см. гл. IV), причем тот факт, что торий имеет более высокую точку плавления (1842 вместо 1130° С для урана), вносит дополнительные осложнения. Вследствие того что двуокись тория заметно не растворима в металлическом тории, получение металлического тория несколько облегчено по сравнению с получением циркония или гафния пластичный торий можно получить восстановлением его двуокиси, а порошкообразный торий можно промывать водой или кислотой, не опасаясь существенного загрязнения металла кислородом. [c.192]

В подгруппу титана входят элементы побочной подгруппы IV группы — титан, цирконий, гафний и искусственно полученный (см. стр. 107) курчатовий. Металлические свойства вырал<ены [c.627]

В дальнейшем в лаборатории был развернут обширный цикл исследований, направленных на изучение полиморфизма окислов редкоземельных элементов и двуокиси циркония (и гафния) [10]. Было установлено, что условия получения двуокиси циркония, окислов редкоземельных элементов, твердых растворов на основе двуокисей циркония и гафния влияют на их кристаллическое строение. При термическом разложении солей, содержащих кристаллогидратную воду, и гидроокисей, окислении металлического циркония или редкоземельных металлов во влажной атмосфере образуются в качестве промежуточного продукта низкотемпературные кубические модификации двуокиси циркония или окислов р. 3. э. Было показано, что наличие стабилизирующих примесей (например, ионов ОН ) необходимо для кристаллизации окислов в низкотемпературных кубических формах. Необратимые фазовые переходы из таких метастабильных фаз в стабильные сопровождаются удалением указанных примесей, т. е. тонким изменением состава. И именно изменение состава в момент фазового перехода является причиной необратимости последнего. [c.48]

Усиленное внимание к химии циркония и гафния в послевоенные годы было вызвано тем, что для изготовления ядерных реакторов потребовался в значительных количествах чистый, свободный от гафния цирконий, слабо поглош,аюш,ий тепловые нейтроны, и металлический гафний, хорошо поглощающий тепловые нейтроны и оказавшийся очень полезным для регулировки реакций ядерных превращений. После этого открытия в течение пяти — семи лет были разработаны эффективные методы обогащения циркона, его вскрытия, разделения циркония и гафния, получения соединений и металлов высокой чистоты и уже в 1952 г. только в США получено 2,7 т металлического губчатого гафния. В последующие годы его производство значительно увеличилось в США, ФРГ, Японии, СССР и других странах. [c.3]

Гафний обычно извлекают из промышленных отходов после получения особочистого циркония или его соединений. Чаще всего для этой цели применяются цирконовые концентраты как наиболее доступное и дешевое сырье, в меньшей степени — бадделеит. Основными операциями производства гафния и его соединений являются получение цирконовых концентратов, содержащих гафний, химико-металлургическое вскрытие последних, выделение суммы соединений циркония и гафния, последующее разделение элементов и получение металлического гафния. [c.20]

Экстракционное разделение. Экстракция широко применяется в гидрометаллургии для извлечения и разделения редких и цветных металлов. По сравнению с другими гидрометаллургическими методами разделения экстракция имеет следующие преимущества пригодна для непрерывных процессов, которые легко контролировать и автоматизировать позволяет получать очень чистые продукты имеет высокую производител >иость. Недостатки применение больших количеств органических растворителей увеличивает пожароопасность производства относительно высокая стоимость экстрагентов ограничивает масштабы производства. Применение экстракции не всегда является оптимальным технологическим решением. Например, при получении металлического циркония без гафния восстановлением тетрахлорида был бы более пригоден процесс разделения, в котором безводные гСЦ и Hf I4 не превращаются в другие соединения [93, 94]. [c.331]

Гексафтороцирконат калия без гафния может быть использован для получения металлического циркония электролизом, восстановлением натрием, либо для получения двуокиси циркония. [c.448]

В четвертую побочную подгруппу входят элементы титан, цирконий, гафний и искусственно полученный дубний. Металлические свойства выражены у этих элементов сильнее, чем у металлов главной подгруппы четвертой группы [c.504]

Заслуживает внимания окисление циркония и гафния путем п- окаливания на воздухе. Металлические цирконий и гафний при нагревании в течение 1,5—2 чае. до 700—800° С легко превращаются в двуокиси. На основе двуокисей циркония и гафния готовят однородные эталоны необходимого состава. Предварительное окисление циркония и гафния важно также для усреднения анализируемого материала, которое легко достигается тщательным перемешиванием порошка полученной двуокиси циркония или двуокиси гафния. [c.202]

Иодид циркония 1гЗа представляет собой желтый кристаллический порошок с температурой плавления 499° С (под давлением). При нагревании йодид циркония возгоняется, причем упругость паров его достигает 760 мм рт. ст. при 43Г С. Кривая зависимости давления пара йодида циркония от температуры приведена на рис. 19. йодиды применяются для получения чистых металлических циркония и гафния методом термической диссоциации. [c.181]

При экстракционном отделении циркония от примесей, содержа-ш,ихся в цирконе (или бадделеите), налажено также экстракционно-реэкстракционное выделение гафния. Переработка реэкстрактов гафния производится практически по аналогии с переработкой циркониевых реэкстрактов вплоть до получения металлического гафния. [c.688]

Рекомендуется чистый тетрахлорид циркония получать термическим разложением гексахлорцирконата натрия NaaZr lg [221]. Электролиз хлоридов циркония и гафния в расплаве хлористых и фтористых солей щелочных металлов относится к перспективным методам получения этих элементов в металлическом состоянии [222], поэтому сведения по химии хлоридов циркония, гафния и диаграммы состояния этих веществ имеют весьма большое значение. [c.117]

Производство металлических циркония и гафния. То обстоятельство, что эти металлы имеют высокую точку плавления и обладают высокой химической активностью, сильно затрудняет их получение в чистом виде. Они образуют окислы, гидриды, нитриды и карбиды, которые растворяются в металлах, диффундируют в них и делают их твердыми и хрупкими даже при содержании порядка нескольких дe яfыx процента. Окислы этих металлов особенно стойки. Если металл однажды был загрязнен кислородом, то никакой восстановитель не сможет его полностью удалить. Цирконий и гафний взаимодействуют с воздухом и азотом при температуре свыше 300° С в мелкораздробленном состойнии они реагируют с водой даже при комнатной температуре. Вследствие этого высокотемпературные операции восстановления указанных металлов, литье или их горячую обработку необходимо производить либо в защитной атмосфере гелия или аргона, либо в вакууме тонкораздробленный металл нельзя очищать промывкой в воде или Б водных растворах. Расплавленный металл реагирует 174 [c.174]

Восстановление фтористых солей. В качестве исходных солей используют тетрафторид циркония (гафния) и фтороцирконат (фто-рогафнат) калия, в качестве восстановителей — кальций, магний, натрий. Реакция восстановления Zrp4 кальцием начинается при 700—750° С (55). При 702° С AG° = —224,4 ккал, вследствие чего Zrp4 полностью восстанавливается до металла. Тепла, выделяющегося при реакции, недостаточно для получения циркония в расплавленном состоянии. Для увеличения количества тепла в шихту добавляют иод. Таким путем можно получить корольки металлического гафния (56) [c.463]

Низщие галогениды циркония и г а ф н и я. Хлориды, бромиды и иодиды двух- и трехвалентного циркония и гафния — единственно выделенные соединения этих элементов с валентностью ниже А +. Галогениды низших валентностей циркония и гафния образуются при действии восстановителей (металлического циркония, алюминия, магния и др.) в вакууме или сухой атмосфере на тетрагалогениды. В зависимости от восстановителя и температур получаются дн-, тригалогениды или их смеси. Часто применяется метод получения трихлоридов и трибромидов циркония и гафния восстановлением тетрагалогенидов алюминием при 240° и выше. [c.221]

В Советском Союзе в послевоенные годы выполнены большие геологические поисковые работы, исследования по геохимии месторождений цирконово-гафние-вых руд и разработаны способы получения концентратов циркона. Усилиями химиков и технологов в сжатые сроки была разработана технология концентрирования, разделения и получения в чистом виде металлического гафния, его двуокиси,, фторидных, азотнокислых, сернокислых, хлоридных и других соединений и уже в 1952—1953 гг. было налажено промышленное производство двуокиси циркония и металла, очищенного от гафния, и получены первые опытные партии двуокиси гафния и циркония (Укргиредмет, Гиредмет). Металлический гафний и его соединения стали вполне доступными для современной техники и лабораторной практики препаратами. [c.3]

Ректификация смеси тетрахлоридов и PO I3 была использована также для очистки циркония от гафния при получении высокочистого металлического циркония. По Литтону [150], циркониевый конденсат состава 3Zr l4 2PO I3, полученный после отгонки гафниевой фракции, растворяли в метаноле и осаждали аммиаком гидроокись циркония. В полученной после прокаливания двуокиси найдено 0,028% гафния. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология