Алкилирование и взаимодействие с альдегидами и кетонами

Эта реакция обычно проводится следующим образом. При взаимодействии альдегида или кетона с пирролидином в присутствии катализатора (п-толуолсульфокислоты) получают енамин, который ацилированием или алкилированием и последующим гидролизом превращают в соответствующее замещенное карбонилсодержащее соединение. Следует отметить, что реакция Шторка нашла наибольшее применение при С-ацилирований и в процессах присоединения по Михаэлю (см. стр. 183). [c.276]

К другим методам синтеза гомологов карбоновых кислот, формально не соответствующим гомологизации, относится алкилирование циклогександиона-1,3 с последующим кислотным расщеплением до кето-карбоновой кислоты и восстановлением образовавшейся кетогруппы. Таким путем с помощью галогеналканов можно удлинить цепь карбоновой кислоты на шесть углеродных атомов [116]. Превращение альдегидов и кетонов в а-гидроксикарбоновые кислоты с цепью, удлиненной на один атом углерода, достигается их взаимодействием с цианидом натрия и другими скрытыми карбоксианионами, такими, как литииро- [c.260]

В ряду присадок, содержащих азот и гидроксил, особый практический интерес представляют Ы-алкилзамещенные п-аминофе-нолы, обладающие хорошими антиокислительными свойствами. Как уже упоминалось, антиокислительная эффективность азотсодержащих соединений в некоторой степени зависит от их основности. Введение алкильного радикала увеличивает основность аминофенолов и улучшает их растворимость в маслах. Ы-Заме-щенные п-аминофенолы можно синтезировать взаимодействием п-аминофенола с насыщенными или ненасыщенными альдегидами и последующим восстановлением образующихся шиффовых оснований водородом в присутствии никелевого катализатора, взаимодействием м-нитро-, п-нитрозо- и п-азофенолов с различными алифатическими альдегидами и кетонами иод давлением водорода в присутствии металлорганических катализаторов, а также алкилированием /г-аминофенола алкилбромидами, когда получаются Ы,Ы-диалкил-п-аминофенолы [3, с. 151] [c.25]

Проблема самоконденсации, столь характерная для алкилирования альдегидов, может возникать и в случае алкилирования кетонов, хотя в последнем случае она не так существенна. Если единственная проблема состоит во взаимодействии кетона с сильным основанием, то в этом случае можно защитить карбонильную группу, переводя ее в иминную [см. реакцию [c.99]

В практическом отношении наиболее важными электрофильными реакциями аминов являются алкилирование, взаимодействие с альдегидами, кетонами, а также кислотами и их производными. [c.270]

Алкилирование и взаимодействие с альдегидами и кетонами [c.239]

При взаимодействии альдегидов и кетонов с 1,2-дитиолами образуются циклические дитиоацетали. Этим же способом получают и 1,3-дитианы, что позволяет проводить непрямое алкилирование альдегидов G. R. Е. S. О., стр. 12]. [c.75]

Первая стадия этого синтеза состоит в получении аминонитрила иа, альдегида с использованием хлоргидрата вторичного амина и цианистого калия [53]. Аминокитрил при взаимодействии с амидом калия и каким-нибудь алкилгалогенидом в жидком аммиаке образует соответствующий алкилированный аминонитрил [54], при гидролизе которого в кислом растворе образуется кетон. Очевидно, незамещенный аминонитрил образует анион, вытесняющий атом галогена из алкилгалогенида. Протекающие при этом побочные [c.184]

Промежуточные соединения, образующиеся при взаимодействии пирролов с альдегидами или кетонами, восстанавливаются в присутствии иодистоводородной и фосфорноватистой кислот, давая с высокими выходами производные пиррола, алкилированные по всем незамещенным положениям кольца. Основное применение этот метод нашел в синтезе алкилпирролов, содержащих ациль-ные или алкоксикарбонильные группы, так как такие заместите- [c.224]

Между механизмами реакции Патерно — Бюхи для алифатических альдегидов и ароматических карбонильных соединений существует важное различие. Например, фотохимическая реакция ацетальдегида с цис- и граяс-бутеном-2 протекает с высокой степенью стереоселективности, и в ходе реакции не наблюдается заметной изомеризации исходного алкена [93]. В связи с этим было предположено, что такие реакции протекают через п->л -син-глетное состояние ацетальдегида, которое при взаимодействии с алкеном приводит к образованию синглетного бирадикала. Известно, что замыкание цикла в синглетных бирадикалах протекает заметно быстрее, чем вращение вокруг связи, могущее вызывать неупорядоченность в продукте. С точки зрения того факта, что алкены с нетерминальной двойной связью при фотохимических реакциях с альдегидами приводят к образованию оксетанов, тогда как терминальные алкены дают кетоны, было далее предложено, что образование оксетана контролируется легкостью образования эксциплекса между возбужденным альдегидом и алкеном эксциплекс может затем разрушаться с образованием бирадикального интермедиата. Образованию эксциплекса способствует большая степень алкилирования алкена. [c.395]

Как правило, карбанионы, произведенные из альдегидов, взаимодействуют не с кетонными карбонильными группами, а с неионизовапным альдегидом, давая продукты самоконденсации. Поэтому продукты типа НгС СНСНО или К2С = = С(К )СНО надо получать косвенным путем. Некоторые из ранее рассмотренных методов (разд. 5.2.3.1) алкилирования альдегидов могут быть применены и для этих целей, как это видно пз следуюших примеров [c.104]

Ароматические амины реагируют с альдегидами и кетонами с образованием азометинов- (оснований Шиффа) путем Л -гид-роксиалкилироваиия и последующей дегидратации. Восстановление двойной связи в азометинах приводит к вторичным Ы-ал-килариламинам. Объединение взаимодействия с карбонильным соединением и восстановления двойной связи в однЬм процессе носит название восстановительного алкилирования [c.530]

Легкость, с которой эфиры алкилиденциануксусных кислот образуют растворимые в воде продукты присоединения с бисульфитом натрия, дает возможность отделять эти эфиры от продуктов их алкилирования, не взаимодействующих с указанным реагентом [37, 64, 214, 344]. Не вступившие в реакцию эфиры алкилиденмалоновых кислот также можно удалить путем обработки водным аммиаком. В этих условиях алкилиде-новое производное превращается, в результате ретроальдольной конденсации, в альдегид или кетон и малоновый эфир. Последний превращается в амид малиновой кислоты [63]. [c.170]

В поисках практического пути синтеза, позволяющего получать бревикомин, фронталин, мультистриатин в значительных количествах, изучена реакция присоединения а, 3-ненасыщенных альдегидов и кетонов к а, -ненасыщенным спиртам [877-881] (схема 145). Взаимодействие указанных соединений проходит при высокой температуре (200—250°) в автоклавах или запаянных трубках. Реакция идет через замещенные пирены. Общий выход бициклических соединений по данной схеме 35-40%, считая на непредельный спирт. Однако выделение альдегидов и кетонов (437) трудоемко, поэтому сделана попытка зациклизовать стабильный метилвинил-кетоновый димер (438) [880] (схема 146). Алкилирование его приводит [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология