Экспериментальное определение стандартной энтальпии реакции

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТАНДАРТНОЙ ЭНТАЛЬПИИ РЕАКЦИИ [c.217]

Вполне понятный интерес в этой связи представляет определение теплового эффекта какой-либо реакции в бесконечно разбавленном растворе с применением обоих способов пересчета к стандартным условиям. В качестве такой реакции можно взять, например, реакцию нейтрализации сильной кислоты сильным основанием, лежащую в основе одного из методов определения стандартной энтальпии образования гидроксид-иона 0Н . Рассмотрим сначала первый способ, основанный на экспериментальном определении теплот разбавления. [c.198]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНТАЛЬПИИ И СТАНДАРТНОЙ ЭНТРОПИИ РЕАКЦИИ [c.44]

Цель работы экспериментальное определение энтальпии растворения некоторых безводных солей и их кристаллогидратов, а также энтальпии реакции нейтрализации. Сравнение полученных данных со стандартными значениями этих величин. Привитие навыков расчета термодинамических величин. [c.31]

Теплоты образования. В трех предыдущих главах были кратко изложены основы стандартных способов определения изменений энтальпии и внутренней энергии, сопровождающих физические изменения состояния. Настоящая глава посвящена изложению методов, применяющихся для вычисления изменения энтальпии или теплосодержания при химических реакциях — важнейшей части термохимии. Основной целью современной теоретической и экспериментальной термохимии является накопление данных, необходимых для определения теплот образования всех известных соединений, также вспомогательных величин, требующихся для расчетов изменения теплот образования с температурой. Зная теплоты и энтропии образования всех известных соединений, мы можем вычислить соответствующие свободные энергии образования и, следовательно, изменение свободной энергии и константу равновесия для любой, интересующей нас химической реакции. [c.42]

Рассмотрим теперь задачу определения наиболее достоверных значений термодинамических потенциалов реакций детальнее. Поскольку получаемые при этом результаты будут в равной степени годиться для всех потенциалов, ради простоты будем далее говорить лишь о стандартных энтальпиях образования ДЯ , веществ (г — номер вещества) и стандартных энтальпиях реакций АЯ (к — номер реакции). Пусть имеется некоторая совокупность реакций Ф (не обязательно независимых), включающих ряд веществ А , и для этих реакций известны экспериментальные значения АЯ, а для части или всех веществ А г — их энтальпии образования АЯ°,,- Для каждой реакции выполняется равенство [c.230]

Для определения энтальпии реакции (I) по методикам II и III законов термодинамики необходимы соответственно функции энтальпии Н° Т) --Я°(298.15 К) и приведенной энергии Гиббса Ф°(7)- Данные функции для продуктов реакции взяты из [24]. Для ] 4g2Si термодинамические функции рассчитаны нами по результатам экспериментальных измерений теплоемкости, представленных на рис. 4. В интервале температур 15-300 К измерения проведены Герштейном и др. [23]. Рассчитанное по этим данным значение стандартной энтропии Mg2Si [c.37]

Выбор пути экспериментального определения требуемой величины, который был бы наименее трудоемок и в то же время обеспечивал бы достаточную точность результата, как правило, должен включать в себя внимательное изучение уже имеющегося экспериментального материала и составление различных систем термохимических уравнений, в которых результирующим является уравнение, выражающее изучаемый процесс. Естественно, что при составлении таких систем надо стремиться к тому, чтобы термохимические величины для отдельных процессов, входящих в систему, были уже достаточно надежно известны или сравнительно легко определимы. Эту работу удобно проводить, пользуясь величинами изменения энтальпии в реакциях образования соединений из простых веществ в их стандартных состояниях (стандартные энтальпии образования АЩ ). Справочники, включающие известные значения величин AHf, издаются как в СССР, так и за рубежом. Пользуясь ими, можно установить, для каких реакций величины АН (или А11) можно считать известными. Правда, для оценки точности имеющихся в справочной литературе термохимических [c.9]

Экспериментально определенные энтальпии образования ЛЯ° и энергии Гиббса различных биогенных веществ X, в стандартных условиях (/О = 101 кПа, Т = 298 К) сведены в таблицы (см. табл. 1.1). С помощью этих табличных данных на основе закона Гесса можно проводить биоэнергетические расчеты для большого числа биохимических реакций и прогнозировать их протекание. [c.32]

Таблицы средних стандартных энтальпий связи со-лак) циг приближенные ставлены в предположении, что стандартная энталь-чначспия Иу. ПИЯ связи одинакова для различных молекул. Но это грубое допущение. Поскольку стандартные энтальпии связи меняются от соединения к соединению, использование средних стандартных энтальпий связи дает только приближенные значения рассчитанных из них стандартных энтальпий реакции. Поэтому, когда это возможно, используют экспериментальные методы определения стандартных энтальпий реакции. Вычисления же на основе средних стандартных энтальпий связи проводят только для реакций, которые не поддаются экспериментальному изучению, например, реакций с участием веществ, не-выделяемых в чистом виде. [c.225]

В приведенных примерах ничего не говорится о сложностях экспериментальных калориметрических методик, поэтому может создаться иллюзорное представление о простоте калориметрических измерений. На самом деле экспериментальные методики современной прецизионной калориметрии характеризуются большой сложностью и, кроме того, определение стандартных энтальпий образования требз ет учета многих факторов и введения различных поправок — на полноту протекания реакции, на возможный вклад теплоты побочных процессов, на приведение результатов к стандартным условиям и т. д. [c.31]

Согласно (16.4.2), повышение энтальпии и энтропии активного вещества изменяет константу равновесия реакции. Это следует учитывать, если активность твердой фазы высока. В качестве примера рассмотрим термическое разложение известняка СаСОз ii СаО+СОг- Каждой данной температуре соответствует вполне определенная степень диссоциации (равновесное давление СО2). Используя стандартные значения энтропии, можно подсчитать константу равновесия (равновесное давление) этой реакции. Фактически равновесное давление определяется активностью обоих твердых компонентов. Экспериментально получаются более высокие равновесные давления, если исходят из активного СаСОз, или меньшие давления, если в активном состоянии находится СаО. Величина константы диссоциации (или соответствующего давления СО2) зависит от степени активности (рис. 16.9). С повышением степени измельчения исходного известняка (СаСОз) увеличиваются давление и степень диссоциации. [c.456]

Экспериментально установлено, что любому химическому веществу при стандартных условиях можно приписать определенное числовое значение величины, обозначаемое символом Н, благодаря чему теплоту, поглощаемую при химической реакции (проводимой при постоянном давлении), можно найти вычитанием суммы значений Н для реагентов из соответствующей суммы для продуктов реакции. Называют эту величину Н теплосодержанием или энтальпией (от греческого еп1ка1рет — нагревать). Эти названия вполне эквивалентны. Энтальпия определяется уравнением [c.171]