Энтальпия экспериментальное определени

Зависимость (УП1-60) можно представить в виде уравнения, содержащего экспериментально определенную энергию активации эксп вместо энтальпии активации ДА. Если константу равновесия К выразить с помощью концентраций, то ее зависимость от температуры приобретает вид [c.221]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТАНДАРТНОЙ ЭНТАЛЬПИИ РЕАКЦИИ [c.217]

Вполне понятный интерес в этой связи представляет определение теплового эффекта какой-либо реакции в бесконечно разбавленном растворе с применением обоих способов пересчета к стандартным условиям. В качестве такой реакции можно взять, например, реакцию нейтрализации сильной кислоты сильным основанием, лежащую в основе одного из методов определения стандартной энтальпии образования гидроксид-иона 0Н . Рассмотрим сначала первый способ, основанный на экспериментальном определении теплот разбавления. [c.198]

Экспериментальное определение теплового эффекта реакции проводится в калориметрической бомбе (ознакомьтесь с термохимическими методами по учебникам и практическим руководствам по физической химии). Поскольку объем калориметрической бомбы заранее известен и не меняется, можно измерить Qv=AU, т. е. тепловой эффект при постоянном объеме. Расчет энтальпии реакции при известном ли проводится при помощи уравнения (203) [c.225]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНТАЛЬПИИ И СТАНДАРТНОЙ ЭНТРОПИИ РЕАКЦИИ [c.44]

Цель работы экспериментальное определение энтальпии растворения некоторых безводных солей и их кристаллогидратов, а также энтальпии реакции нейтрализации. Сравнение полученных данных со стандартными значениями этих величин. Привитие навыков расчета термодинамических величин. [c.31]

На основе экспериментальных определений плотности газа, теплоемкости и теплоты испарения (парообразования) были сделаны для важнейших технических газов расчеты величин энтальпии и энтропии как функций состояния. Результаты расчетов собраны в справочные таблицы, но для фактического пользования более удобны составленные по этим справочным данным диаграммы. [c.225]

Дж. Гиббс также заложил основы термодинамики электрохимических процессов. Он показал, что измерение электродвижущих сил гальванических элементов предоставляет нам уникальную возможность непосредственного экспериментального определения энергии Гиббса, а с помощью ее температурной зависимости — изменений энтропии, энтальпии, теплоемкости и других термодинамических функций процесса, протекающего в этом элементе. [c.317]

Больи]ая часть относящихся сюда работ содержит результаты экспериментального определения высокотемпературной теплоемкости Ср и (или) высокотемпературных составляющих энтальпии (и энтропии). [c.438]

Энергетические эффекты. Тепловые эффекты реакций определяют как экспериментально, так и с помощью термохимических расчетов . Следует отметить, что мы не можем оценить абсолютных значений энтальпии и внутренней энергии. Однако для термохимических расчетов и экспериментального определения тепловых эффектов это несущественно, поскольку нас интересует изменение состояния системы, т. е. изменение значений Н и и. [c.196]

Результаты экспериментальною определения энтальпии процессов представляют в форме протокола [c.69]

Экспериментальное определение энтальпии этого процесса затруднено, поэтому измеряют энтальпии растворения безводной соли [c.71]

Уравнение (1.119) лежит в основе экспериментального определения энтропии по данным о теплоемкости. При его интегрировании в широком интервале температур учитывается изменение энтропии при фазовых переходах, равное энтальпии фазового перехода, поделенной на температуру перехода. Интегрирование (1.119) дает [c.25]

Согласно этим традиционным представлениям, уменьшение свободной энергии системы при мицеллообразовании связано с падением энтальпии системы и, следовательно, мицеллообразование должно сопровождаться выделением тепла. Однако при экспериментальном определении теплот мицеллообразования было установлено, что эти теплоты малы, а в некоторых случаях даже имеют отрицательное значение, т. е, мицеллообразование сопровождается поглощением тепла. Этот результат можно объяснить особыми свойствами воды, обусловленными существованием в воде структур ближнего порядка. [c.406]

Тепловые эффекты определяются экспериментально (в калориметре) или с помощью термохимических расчетов. Абсолютные значения энтальпий и внутренней энергии мы определить.-не можем. Но для термодинамических расчетов и экспериментального определения тепловых эффектов важно знать лишь изменение [c.201]

Тепловые эффекты определяются экспериментально (в калориметре) или с помощью термохимических расчетов. Абсолютные значения энтальпий и внутренней энергии мы определить не можем. Но для термодинамических расчетов и экспериментального определения тепловых эффектов важно знать лишь изменение состояния системы, т. е. изменение значения энтальпии и внутренней энергии. При экзотермических реакциях теплота выделяется, следовательно, энтальпия или внутренняя энергия системы уменьшается, и значения ДЯ и AU для них отрицательны. Напротив, при эндотермических реакциях теплота поглощается, т. е. Н VL и системы возрастают, а потому ДЯ и AU имеют положительные значения. Раньше тепловые эффекты обозначали через Q и считали их положительными, если выделяется теплота, и отрицательными, если она поглощается. В настоящее время тепловой эффект принято обозначать через ДЯ, причем стали считать положительными тепловые эффекты реакций, происходящих с поглощением теплоты, а отрицательными — происходящих с выделением теплоты. [c.235]

НИ одной из них не превышает 50%. Это делает практически невозможным раздельное экспериментальное определение энтальпий ступенчатой диссоциации кислоты по уравнениям (XII.45) — (XII.47). Можно, однако, выделить область pH, в которой решающее значение имеет диссоциация кислоты не более чем по двум ступеням. Так, например, в области pH от 4,0 до 2,5 в растворе в заметных количествах существуют лишь частицы НгЬ -, НзЬ- и Н4Ь. Доли других частиц в этой области pH пренебрежимо малы и тепловой эффект может быть связан с протеканием только процессов, обратных (XII.47) и (ХП.48). Можно включить в рассмотрение также процесс [c.284]

II-2-12. a) При экспериментальном определении энтальпии нейтрализации соляной кислоты едким натром [17] смешивали растворы H I и NaOH в прецизионном калориметре, причем температура содержимого калориметра поднялась на 0,2064° С. Количество воды, выделившееся в результате реакции, равно 3,4075 ммолей. Кроме того, электрические измерения показали, что удельная теплоемкость калориметра и его содержимого равна 223,9 кал-град . Вычислите энтальпию нейтрализации на 1 моль НС1. Необходимо ввести поправку ( + 155 кал) на 1 моль образовавшейся в конце процесса НгО к энтальпии смещения растворов НС1 и NaOH до того, как прошла реакция, [c.30]

Большинство экспериментальных определений энтальпий реакций относится к комнатной температуре. Для того чтобы найти значения ДЯ при любой температуре, необходимо знать закон изменения энтальпии в зависимости от температуры. [c.33]

Что следует предпринять для экспериментального определения изменения энтальпии этой реакции Какие предосторожности необходимы для обеспечения действительно полного превращения Си +-ионов в Си (МНз)3 -ионы [c.241]

Экспериментально определенные величины энтальпии приведены с указанием погрешности. [c.364]

Экспериментальное определение изменения коэффициента Генри с температурой позволяет вычислить по уравнению (IX. 4) изменение энтальпии. Следует обратить внимание на то, что коэффициенты Генри растворенных газов в воде обычно относят не к постоянному давлению, а к давлению пара воды при данной температуре. Прежде чем применять к таким коэффициентам Генри уравнение (IX. 4) их нужно привести к какому-либо постоянному давлению с помощью уравнения (VI. 6). При низких температурах, когда давление паров воды мало, в таком приведении нет практической необходимости. Единица давления в стандартном состоянии не влияет на значение изменения энтальпии. [c.148]

Изменение энтальпии ЛЯ легко определялось калориметрически или рассчитывалось, исходя из теплот образования начальных и конечных веществ из одних и тех же веществ, обычно простых веществ в устойчивой при этой температуре форме. Трудности заключались в определении изменения энтропии AS в ходе реакции. Прямое экспериментальное определение энтропии невозможно, а ее расчет из температурных коэффициентов энергии Гиббса по уравнению [c.318]

Экспериментальное определение изменения энтальпии при смешении полимера является очень сложной задачей. Эту величину, [c.459]

Энтальпии образования, определенные любым методом разделения с применением ионов металла в растворе, не характеризуют непосредственно прочность связи металл — олефин главным образом потому, что не известно изменение в сольватации иона серебра, находящегося в комплексе. В связи с этим газовая хроматография представляет собой потенциально возможный метод для такого рода определений, однако она до сих пор не применялась с этой целью. На экспериментальные данные, полученные путем измерения давления диссоциации, не влияют осложнения, связанные с сольватацией, но этих данных мало. Несмотря на неопределенность каждого метода, результаты, полученные таким путем, показывают закономерности, которыми, как можно ожидать, обладают комплексы, отличные от комплексов иона серебра. Константы устойчивости изменяются с изменением молекулярной структуры это позволяет предположить, что устойчивость связана [c.467]

Доступные для экспериментального определения разницы в энтальпиях и энтропиях активации для изотактического и синдиотактического присоединений даются выражениями [c.160]

Выше уже отмечалось, что экспериментальное определение термодинамических функций газов, в том числе энтропии и энтальпии — весьма сложная задача, практически невыполнимая в настоящее время при температурах выше 1000° К- Тем не менее значения термодинамических функций любого газа могут быть вычислены теоретически, если известны энергетические состояния его молекул. Термодинамические функции выражаются через статистическую сумму или суммы по состояниям молекул (или атомов для одноатомных газов). Статистическая сумма дается формулой [c.28]

Скорость реакции определяется величиной свободной энергии активации ДФ . Катализаторы, уменьшая свободную энергию активации, повышают скорость реакции. Энтальпия, свободная энергия и энтропия активации могут быть вычислены по экспериментально определенным значениям константы скорости и энергии активации. [c.60]

К энергетическим факторам относятся также свободная энергия, энтальпия и энтропия веществ на каталитически активных центрах. Автором был дан метод экспериментального определения их изменения из кинетики реакций. В 1957 г. оказалось возможным дать сводку их значений для адсорбционного вытеснения приблизительно ста пар веществ на разных катализаторах [4]. [c.326]

Экспериментальное определение теплоемкостей газов и энтальпий испарения [c.43]

Методы экспериментального определения энтальпии испарения были описаны в этой главе ранее. В табл. 11.10 приведены значения [c.76]

При нагреве шихты, состоягцей из смеси борного ангидрида и углерода, происходит увеличение энтальпии системы, затем наблюдаются сложные химические превраш ения, приводяш ие к изменению структуры вегцества и, как следствие, изменению всех параметров загрузки. Это изменение усложняет расчет индукционных нагревательных устройств и требует в каждом отдельном случае экспериментального определения характера изменения электрофизических свойств в зависимости от температуры (энтальпии). Экспериментальное определение свойств шихты в ее динамическом развитии позволяет произвести расчет индукционного нагревателя, задавшись усредненными параметрами шихты, или ввести в расчетные формулы аналитические выражения, отражаюгцие характер изменения свойств шихты, ее температуры и плотности. [c.391]

Экспериментальное определение энтальпии или тепловых эффектов взаимодействия компонентов нефтяной системы возможно на основе использования калориметрических методов, осуществляемых на высокочувствительных калориметрах. При исследовании тепловых эффектов взаимодействия в системе асфальтены — бензол впервые установлено, что процесссы растворения асфальтенов в бензоле являются эндотермичными, т. е. сопровождаются поглощением тепла. Значение энтальпии ДЯ составляет несколько десятых кДж/моль [126]. [c.37]

Обычно уравнения, подобные уравнению (5), целесообразно решать методом релаксации [46]. Решение такого уравнения дает теплоемкость как функцию и давления и температуры. Сочетая найденную теплоемкость с экспериментально определенным коэффициентом Джоуля — Томсона, можно вычислить производную энтальпии по давлению при постоянной температуре. Связь между этими величинами дается ранеиством [c.55]

Полученное значение очень близко к экспериментально определенной ЭДС Л ° = 1,1 В, хотя мы и не учитывали изменение энтальпий и энтропий при растворении. (В данном случае соли Си304 и 2п504 имеют почти одинаковое строение, а это уменьшает ошибку.) [c.229]

Изменение энтальпии в процессе взаимодействия Zr + с L - по схеме (XII.93) можно определить из уравнения (XII.94). При этом допускается, что ДгЯкаксп)при ионной силе порядка 10 з равно изменению энтальпии при нулевой ионной силе АгН°фксп)- Введение каких-ли-бо поправок было сочтено излишним, так как погрешность в экспериментальном определении изменения энтальпии перекрывает погрешность за счет данного приближения. Величины АгЯ >(хп.91,=—6,19 0,17 кДж/моль, АгЯ .бв) = —295,7 1,2 кДж/моль, АгЯ(хп,55)=39,50 0,29 кДж/моль определены ранее. Подстановка этих величин и данных табл. 52 в уравнение (XII.94) дает АгЯ омпл =—1,76 1,80 кДж/моль. [c.297]

Практически единственной экспериментально определенной энтальпией образования полиоксидной частицы является АЯ/ гидротриоксиль-ного радикала НООО, равная -4 20 кДж/моль [138, 139]. В связи с отсутствием экспериментальных термодинамических характеристик полиоксидов термохимические расчеты тепловых эффектов реакций с участием ROOOR проводили с помощью приближенных схем, в частности методом аддитивности Бенсона [1,74,84]. Энтальпии образования полиоксидов в рамках метода Бенсона связаны простыми соотнощениями [c.351]

Энергия напряжения вычисляется как разность экспериментально определенных энтальпий образования исследуемого в-ва и стандарта. В ряде случаев энергия последнего м.б. вычислена как аддитивная сумма инкрементов гругах, напр, для алканов инкременз группы СН3 42,2 кДж/моль, СН2 21,5 к Дж/моль, СН 9,1 к Дж/моль, С 1,3 к Дж/моль. Существование стабильной, т.е. отвечающей минимуму на пов-сти потенц. энергии, напряженной мол. структуры обусловливается замьпсанием цикла или накоплением близко расположенных объемистых заместителей. Б.ч. имеет место искажение идеальной структуры, затрагивающее ряд геом. параметров. При этом происходит частичная компенсация напряжений в одном из фрагментов за счет искажения геометрии другого, так что реальная структура молекулы отвечает минимуму суммарной энергии. Количеств, оценка м.б. произведена методом молекулярной механики подсчитывается сумма вкладов энергий растяжения или сжатия связей, искажения углов-валентных и внутр. вращения, взаимод. валентно не связанных атомов. [c.169]

Соотношение энтальпий реакций в инертном и пеинертном растворителях рассчитывается из соотношения энтальпий сольватации исходных компонентов и комплекса растворителями. Задачей настоящей работы явилось экспериментальное определение термодинамических параметров растворения алкоксидов бора и трет-бутилата лития, а также комплекса, образованного ими в разных органических растворителях, с тем чтобы выявить характер взаимного изменения этих величин. [c.71]

По экспериментально определенным теплотам адсорбции можно вычислить другие термодинамические величины. Из интегральной теплоты адсорбции получаем, зная энтальпию адсорбируемого вещества, энтальпию адсорбированного вещества. Если адсорбент рассматривать как инертное тело, что всегда возможно в случае физической адсорбции, то AH представляет собой энтальпию адсорбированного вещества, энтропия которого будет равна Ss = AHsJT. Сравнивая это значение энтропии, най- [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология