Определение стандартной энтальпии реакции

Стандартная теплота реакции определяется как разность энтальпий продуктов и исходных веществ. Говоря точнее, это — энтальпия реакции, или теплота реакции при постоянном давлении. Помимо агрегатных состояний веществ, при определении стандартной теплоты реакции должны быть указаны стехнометрические коэффициенты. Например, уравнение [c.41]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТАНДАРТНОЙ ЭНТАЛЬПИИ РЕАКЦИИ [c.217]

Вполне понятный интерес в этой связи представляет определение теплового эффекта какой-либо реакции в бесконечно разбавленном растворе с применением обоих способов пересчета к стандартным условиям. В качестве такой реакции можно взять, например, реакцию нейтрализации сильной кислоты сильным основанием, лежащую в основе одного из методов определения стандартной энтальпии образования гидроксид-иона 0Н . Рассмотрим сначала первый способ, основанный на экспериментальном определении теплот разбавления. [c.198]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНТАЛЬПИИ И СТАНДАРТНОЙ ЭНТРОПИИ РЕАКЦИИ [c.44]

Цель работы экспериментальное определение энтальпии растворения некоторых безводных солей и их кристаллогидратов, а также энтальпии реакции нейтрализации. Сравнение полученных данных со стандартными значениями этих величин. Привитие навыков расчета термодинамических величин. [c.31]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТАНДАРТНОЙ ЭНТАЛЬПИИ РЕАКЦИИ [c.223]

Определение стандартной энтальпии реакции (при 7 = = 298 К). [c.85]

Другой метод вычислений проиллюстрируем на примере определения стандартной энтальпии реакции перехода одной аллотропической формы олова в другую [c.223]

Приведенный пример показывает возможность определения стандартной энтальпии реакции по двум значениям констант равновесня при двух температурах. [c.256]

Энтальпия (теплота) образования соединения — это изменение энтальпии (тепловой эффект) реакции образования 1 моль этого соединения из простых веществ. Энтальпии образования соединений относят к определенным условиям (р, Т) и выбирают определенные стандартные состояния для простых веществ. [c.93]

Другой подход к оценке эффективности взаимодействий типа ДЭП/АЭП между льюисовой кислотой А и льюисовым основанием В разработан Драго [71]. Для определения стандартной энтальпии реакции акцептора А с донором В в нейтральном растворителе (тетрахлорметане или н-гексане), в результате [c.49]

Стандартная энтальпия реакции АЯр — теплота, поглощаемая при 1 атм при взаимодействии определенного числа моль реагентов, задаваемого уравнением реакции. В реакции [c.217]

Рассмотрим теперь задачу определения наиболее достоверных значений термодинамических потенциалов реакций детальнее. Поскольку получаемые при этом результаты будут в равной степени годиться для всех потенциалов, ради простоты будем далее говорить лишь о стандартных энтальпиях образования ДЯ , веществ (г — номер вещества) и стандартных энтальпиях реакций АЯ (к — номер реакции). Пусть имеется некоторая совокупность реакций Ф (не обязательно независимых), включающих ряд веществ А , и для этих реакций известны экспериментальные значения АЯ, а для части или всех веществ А г — их энтальпии образования АЯ°,,- Для каждой реакции выполняется равенство [c.230]

Для определения стандартной энтальпии образования газообразного хлороводорода был измерен тепловой эффект реакции [c.30]

Определение стандартных энтальпий образования путем прямого измерения теплового эффекта реакции взаимодействия элементов практически осуществимо далеко не всегда, так как не всякая реакция может протекать в условиях, допускающих калориметрическое измерение, и не любое вещество может быть получено прямым синтезом из элементов. Часто интересующую величину рассчитывают по тепловому эффекту другой, более удобной для калориметрии реакции, используя закон Гесса и вытекающие из него следствия. Наибольшее значение из них имеют следующие. [c.31]

Значительно расширяется круг возможных объектов исследования при использовании в качестве растворителя хлорной кислоты с добавкой окислителя, например пероксида водорода. В таких растворах с большой скоростью происходит растворение многих металлов, образующих в качестве продукта реакции простые аква-ионы. Возможные осложнения основной реакции за счет побочных процессов необходимо предусматривать и контролировать. По тепловому эффекту растворения металла в хлорнокислых растворах пероксида водорода были определены, например, стандартные энтальпии образования ионов В13+, РЬ +, Со +, Рез-ь и др. Определенными достоинствами обладает также реакция растворения оксида металла в хлорной кислоте, часто используемая в [c.202]

Часто тепловой эффект реакции обозначают просто как теплоту реакции (теплоту сгорания, теплоту возгонки и т.д.). Правильнее употреблять понятие энтальпия реакции. Для любого химического вещества ири стандартных условиях характерно определенное значение некоторой величины, называемой энтальпией (Я), а тепловой эффект реакций выражают разницей энтальпий (АЯ) реагентов и продуктов реакции и называют энтальпией реакции. [c.40]

Изменение энтальпии АН или внутренней энергии AU в химической реакции зависит от того, в каком состоянии находятся исходные вещества и продукты реакции. Так, например, теплота сгорания графита не равна теплоте сгорания алмаза, и теплота растворения газообразного НС1 различается для случаев образования 1 М и 0,1 М растворов. Чтобы облегчить табулирование термодинамических данных, приняты определенные стандартные состояния, для которых и приводятся значения термодинамических свойств. Стандартное состояние газа — это идеальный газ при 1 атм и данной температуре для твердого вещества — это характерное кристаллическое состояние при 1 атм и данной температуре, например графит для углерода и ромбическая сера для серы. Стандартное состояние растворенного вещества — это концентрация, при которой активность равна единице (разд. 4.10). Температуру стандартного состояния необходимо указывать особо. Термодинамические функции часто табулируются при 25° С, но следует помнить, что стандартное состояние не обязательно подразумевает эту температуру. [c.30]

Изменение энтальпии дЯ зависит от давления и температуры. Поэтому, для того, чтобы облегчить сравнение термохимических данных для различных реакций, были приняты определенные стандартные состояния (условия). [c.85]

Из соотношений (5), (14), (20) видно, что для определения полной энтальпии Гт и констант равновесия реакции Кр, кроме значений термодинамических функций 8т, Фг и Яг — Н, необходимы сведения о теплотах образования веществ из элементов в их стандартных состояниях ДЯ°/г и тепловых эффектах реакций, для которых вычисляются кон- [c.30]

А обозначает изменение данного свойства для процесса или реакции, Это разность между значением той или иной функции для конечного состояния и соответствующим значением для исходного состояния. Нанример, AHf — энтальпия образования — изменение энтальпии при химической реакции образования данного соединения из элементов, входящих в это соединение, причем каждое вещество должно быть в определенном термодинамическом состоянии при данной температуре. В то же время AHf — стандартная энтальпия образования — изменение энтальпии, относящееся к той же реакции, причем каждое вещество должно находиться в стандартном состоянии при данной температуре. [c.219]

Определенная таким образом теплота активации складывается из двух составляющих 1) избытка стандартной энтальпии активных молекул или комплексов над суммой стандартных энтальпий реагентов и 2) изменения энтальпии, связанного с температурной зависимостью частотного члена V. Поскольку V для реакций в растворах может существенно зависеть от различных свойств растворителя, то этот вклад редко удается выделить из общей теплоты активации. [c.88]

Таблицы средних стандартных энтальпий связи со-лак) циг приближенные ставлены в предположении, что стандартная энталь-чначспия Иу. ПИЯ связи одинакова для различных молекул. Но это грубое допущение. Поскольку стандартные энтальпии связи меняются от соединения к соединению, использование средних стандартных энтальпий связи дает только приближенные значения рассчитанных из них стандартных энтальпий реакции. Поэтому, когда это возможно, используют экспериментальные методы определения стандартных энтальпий реакции. Вычисления же на основе средних стандартных энтальпий связи проводят только для реакций, которые не поддаются экспериментальному изучению, например, реакций с участием веществ, не-выделяемых в чистом виде. [c.225]

В приведенных примерах ничего не говорится о сложностях экспериментальных калориметрических методик, поэтому может создаться иллюзорное представление о простоте калориметрических измерений. На самом деле экспериментальные методики современной прецизионной калориметрии характеризуются большой сложностью и, кроме того, определение стандартных энтальпий образования требз ет учета многих факторов и введения различных поправок — на полноту протекания реакции, на возможный вклад теплоты побочных процессов, на приведение результатов к стандартным условиям и т. д. [c.31]

Грегг и Разук [13] исследовали дегидратацию в вакууме различных препаратов осажденной гидроокиси магния и бруцита в интервале 305 и 350° методом определения потери веса. На кривых разложения осажденной гидроокиси магния наблюдается период ускорения с a —0,1, позднее объясненный задержкой в установлении температуры опыта. Затем следует длительный период спада, который, за исключением конечной стадии, удовлетворительно описывается уравнением сокращающейся сферы. Было найдено, что удержание составляет около 5%. Образцы одной и той же партии давали воспроизводимые результаты, однако скорость разложения образцов гидроокиси различных партий может изменяться даже в 3 раза, причем эти изменения нельзя было привести в соответствие ни с величиной агломератов кристаллов, ни с величиной поверхности, определенной по методу БЭТ, ни со скоростью осаждения во время приготовления. Однако, как известно, Фрикке и Люке [14] нашли, что теплота растворения окиси магния, полученной из гидроокиси, на 2,7 ккал-молъ больше, чем у крупнокристаллической гидроокиси. Присутствие такого материала с повышенной энергией может понизить при 350° равновесное давление водяного пара над гидроокисью магния с 1879 до 209 мм. Подобные отличия, несомненно, могут влиять на кинетику разложения, повышая энергию активации по сравнению со стандартной энтальпией реакции, особенно при быстрой дегидратации в вакууме. В подтверждение этого можно указать, что в то время как стандартная энтальпия реакции равна 20,24 ккал--молъ , энергия активации достигала 27,4 ккал-моль . Дальнейшее обсуждение этого вопроса будет отложено до разделов, где рассматривается влияние паров воды на дегидратацию кристаллогидратов. [c.72]

Существенной особенностью разложения карбонатов является влияние паров воды на константы скорости и на общее изменение энтальпии реакции. Частично это можно показать с помощью данных Спенсера и Топли [9], изучавших разложение карбоната серебра. Эти авторы исследовали кинетику изотермического разложения кристаллов размером 30 мк в интервале температур 148— 225° методом определения потери веса. Как при разложении, так и при обратной реакции кинетические кривые начинались коротким периодом ускорения, который был более выражен при низких температурах. За ним следовал период спада, описываемый уравнением сокращающейся сферы с отклонениями от последнего при высоких значениях а, что обусловлено удержанием. В вакууме энергия активации равнялась 23 ккал-моль при нормальном частотном множителе, в то время как стандартная энтальпия реакции составляет около 20 ккал-молъ . При разложении в атмосфере паров воды скорость увеличивается, а удержание уменьшается. Такое влияние паров воды авторы рассматривают как результат адсорбции на поверхности раздела, в результате которой молекулы воды блокируют активные места для адсорбции СОг. [c.78]

Другие методы определения энтальпий образования и энтальпий реакций органических соединений в СССР, так же как и за рубежом, применяются значительно реже. Для определения стандартных энтальпий образования некоторых галогенпроизводных (перфтор- и фторхлорпроизводные низших углеводородов) в лаборатории термохимии ] 1ГУ применяется метод, основанный на измерении энтальпий реакций этих соединений с натрием. Эта работа проводится с использованием специально изготовленного герметичного калориметра с магнитной мешалкой и калориметрической бомбы с электродом, управляемым при помощи магнита [32—34]. [c.317]

В данной работе приведены результаты определения стандартных энтальпий образования и измерения теплоемкости кристаллического уранобората калия. Ураноборат калия получали твердофазной реакцией оксида урана (VI), оксида бора и карбоната калия. Синтез проводили в платиновом тигле, в который помещали реакционную смесь в атомном соотношении 1U/2.5K/5B и прокаливали при 800°С в течение 8 ч. Избыток бора и щелочного металла отмывали кипящей дистиллированной водой в виде водорастворимых боратов, а осадок высушивали на воздухе в течение суток. [c.20]

Энтальпии компонентов пелесообрагию отсчитывать от определенного стандартного состояния, которое принимается аа нулевой уровень. При этом в величину энтальпии включается запас химической. энергии, определяемый тепловыми эффектами реакции перехода к нулевому уровню. При соответствующем выборе стандартного нулевого состояния значения энтальпий всех компонентов однозначны. Будем принимать за нуль аитальпии газообразных водорода, воды и (гнертиых газов ( Si.,, Аг и т. д.) и твердого углерода при О К. Значения энтальпий ряда компонеитов продуктов сгорания горючих газов при указанной системе отсчета приведены в Приложении 3. [c.113]

При НИЗКИХ температурах знак измеиения энтальпии реакиии может служи 1ь лля ориентировочного определения возможного направления реакции. Полученное для рассматриваемой реакции отрицательное значение АЯ°(298) указыпает на возможность ее самопроизвольного протекания при достаточно низких температурах при этом большое абсолютное значение ДЯ°(298) позволяет с достаточной вероятностью предполагать, что в условиях, не очень сильно отличающихся от стандартных, эта реакция тоже может протекать в прямом направлении. [c.185]

ДЯ298 = —14 68 кДж (Т = 298 К р-0,1 МПа) Величины АЯ д, для всех этих реакций являются стандартными теплотами образования (или стандартными энтальпиями) соответствующих химических соединений из простых веществ. В соответствии с определением очевидно, что теплоты образования самих простых веществ равны нулю. Теплоты образования для огромного числа веществ измерены (или вычислены) и их значения собраны в таблицы. [c.77]

Из уравнения (И 1.1) следует, что если все реагирующие вещества в исходной смеси имеют парциальные давления, равные единице, то второй член правой части этого уравнения обращается в нуль и, следовательно, AG = AG°. Величина AG° при температуре 25°С (298 К) называется стандартным изменениел энергии Гиббса и обозначается AG gs- Особенно вах<ное значение при термодинамических расчетах имеьэт величины AGf, 298 реакций образования соединений из элементов. Они публикуются в справочниках и таблицах стандартных величин (см. гл. V). Зная величины AGf где для всех соединений, участвующих в сложной реакции, можно вычислить AG 2°98 этой реакции и константу равновесия. Расчет подобен описанному в гл. I для определения энтальпий реакций. Величины AG°, 98 для элементов (в стандартном состоянии) принимаются равными нулю. Почти для всех соединений значения AGf зэв отрицательны. В противном случае 01и не образовались бы. Редкие случаи, когда АОгэз положительны, означают, что в стандартных условиях данное вещество неустойчиво. Например, для молекулярного водорода Н2 в стандартном состоянии AG 298 = 0. Для водорода же в атомном состоянии AGf 298 +2l8 кДж/моль. Таким образом, атомный водород неустойчив по отношению к молекулярному и при 298 К он будет самопроизвольно превращаться в Н2. При других условиях, например при очень высоких температурах (в плазме), устойчивым может стать атомный водород. [c.47]

Например, для определения стандартной этальпии образования иона Сг + в водном растворе были использованы три реакции —в двух исследовалось изменение энтальпии при восстановлении Сг (VI) до Сг + в кислом растворе этиловым спиртом и муравьиным альдегидом, а в третьей — тепловой эффект окисления хрома (П1) до хрома (VI) и теплоты растворения препарата хрома (III) в хлорной кислоте. [c.207]

Изменение стандартной энтальпии. При составлении таблиц изменения - нтальнии в химических реакциях его относят к реагентам н пролуктам в определенных точно указанны.х состояниях. Изменение стандартной энтальпии прн температуре Т обозначается как АП°(Т) и представляет собой Я (продукты)—Я (реагенты) при ЭГОН темперагуре, когда все участники реакции находятся в нх стандартных состояниях. Стандартное состояние некоторого веще-сгва—эго его наиболее стабильная форма прп давлении 1 атм н точно указанной температуре. Для практического применения в таблицах обычно берут значение температуры 25 С, т. е. 298,15 К. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология