Нитрование азотной кислотой с отгонкой воды

Нитрование азотной кислотой в отсутствие серной кислоты может быть осуществлено применением многократного избытка азотной кислоты или удалением образующейся при реакции воды отгонкой ее в виде азеотропной смеси с нитруемым соединением или со специально добавленным растворителем. [c.172]

Нитрование азотной кислотой с отгонкой воды [c.79]

Отделенную от продуктов нитрования отработанную кислоту подвергают очистке от остатков азотной кислоты и органических примесей. Часто для этого ее промывают исходным соединением для нитрования, которое затем возвращают в цикл. Очищенную таким образом отработанную кислоту укрепляют до необходимой концентрации нагреванием с отгонкой воды, если нужно — добавляют олеум и вновь используют в процессе. [c.89]

Из всех перечисленных выше способов введения нитрогруппы промышленное значение при синтезе ВВ имеют только четыре нитрование серно-азотной кислотной смесью, нитрование чистой азотной кислотой или в среде уксусной кислоты, в присутствии уксусного ангидрида и замена сульфогруппы на нитрогруппу. Перспективными являются также способы нитрования с отгонкой воды и нитрование в присутствии нитрата ртути. [c.90]

В последнее время процессы нитрования азотной кислотой ароматических соединений являются не только предметом теоретических исследований, ио и полу чают широкое практическое значение. Нитрование азотной кислотой в производственном масштабе проводится либо при избытке азотной кислоты, либо сопровождается удалением образующейся воды путем отгонки ее в виде а.зсотропной смсси с нитруемым иеществом или спсциатьно добав-тенным растворителем [112]. Предложено также вести нитрованне в паровой фазе [М3]. [c.30]

Известны способы получения нитранола (П1) путем взаимодействия триэтаноламина (I) с нитрующей смесью [1—3] концентрированной азотной кислотой в среде уксусного ангидрида [4] и концентрированной азотной кислотой с последующей отгонкой избыточной кислоты в вакууме [5]. Первый способ является преимущественным. После нитрования I реакционную массу разбавляют водой и нейтрализуют бикарбонатом натрия, выделившееся основание тринитрата триэтаноламина (II) экстрагируют эфиром и с помощью ортофосфорной кислоты выделяют дифосфат III, который очищают переводом в основание и повторной обработкой ортофосфорной кислотой [c.14]

Нитрование нафталина азотной кислотой и нитрующей смесыо в. 1,5- и 1,8-динитронафталии. К 110 г 61,7%-ной азотной кислоты прибавляют постепенно при охлаждении проточной водой 128 г нафталина, который прн этом постепенно разжижается, приобретает желтую окраску и превращается в а-нитронафталин. Затем), не прекращая охлаждения, при энергичном взбалтывании или перемешивании прибавляют очень медленно смесь 300 г 92%-ной серной кислоты, 100 г дымящей серной кислоты с 60% SOa и 150 г 61,7%-ной азотной кислоты. Реакционную смесь оставляют стоять при частом взбалтывании D течепие 36 час., после чего нагревают на водяной бане в течение 12 час. По охлаждении смесь выливают приблизительно в 5 л воды, выделившийси осадок отфильтровывают и промывают примерно таким же количеством воды. Продукт высушивают на водяной бане, тщательно растирают и подвергают экстрагированию ацетоном в приборе Сокслета до тех пор, пока температура плавления нерастворимого остатка пе будет, равна 200—214°. После отгонки ацетона остается 1,8-динитронафталин, который после однократной перекристаллизации вполие чист и плавится при 170°. Нерастворившийся в ацетоне [c.260]

Бензол можно нитровать и азотной кислотой (без серной). Концентрация азотной кислоты должна быть около 60%. Снижение концентрации азотной кислоты до 50% приводит к сильному замедлению реакции. Образующуюся при нитровании воду можно отогнать в виде азеотропной смеси с избытком бензола. Азеотроп-ная отгонка воды с бензолом в вакууме предложена и для случаев нитрования бензола смесью азотной и серной кислот. При проведении процесса таким образом получающаяся отработанная кислота пригодна для повторного пименения. [c.69]

Нитруют толуол-бензин обычной нитрационной смесью, беря количество азотной кислоты по содержанию толуола в обрабатываемой порции толуол-бензина (на английских заводах берут 105% HNO3 от теории, а не 103%, как при нитровании каменноугольного толуола). Эта смесь практически не реагирует с бензином. По окончании процесса нитрования реакционная масса состоит из отработанной кислоты и смеси (раствора) моно нитротолуола с бензином. Обычным способом отделяют органическую фазу от отработанной кислоты, промывают продукт водой для полного удаления кислот и затем передают его в перегонный куб, где отгоняется бензин— сначала глухим, а под конец острым паром. Так как при отгонке бензина паром перегоняется некоторое количество мононитротолуола, то во избежание значительных потерь последнего должно быть по- [c.194]

Mar usson провел нитрование высококипящих фракций русской и американской нефти, растворенных в рав1НОм объеме бензина. При обработке подобных растворов тре.мя объемами азотной кислоты (уд. в. 1,52) автором были получены характерные динитросоединения, содержавшие от 6,5 до 7,5% азота. Соединения эти были довольно трудно растворимы в петролейном эфире, частично растворимы в спирте и полностью растворялись в ацетоне или бензоле. Их калийные соли, полученные путем нагревания нитросоединения со спиртовым раство ром едкого кали с последующей отгонкой спирта, представляли собой темнокоричневые растворимые в воде соединения са.ми же нитросоединения в воде нерастворимы. [c.1135]

С целью получения нитросоединения, которое могло бы применяться в качестве растворителя для производных клетчатки и смол, Hopkins провел нитрование октановой фракции нефти 1400 ч. октановой фракции (те.мп. кип. 125—130°) были смешаны для этой цели с 1000 ч. 94%чного азотнокислого алюминия и 600 ч. 68%-ной азотной кислоты смесь нагревалась затем на масляной бане до 130—140°. Во время назревания происходила отгонка углеводорода, азотной 1Кислоты и воды, причем отгоняющийся углеводород выделяли из дестиллата и возвращали снова в (реакционный аппарат. Полученная по окончании нитрования смесь (950 ч.) была П ерегнана с водяным паром и дала при этом 370 ч, сырого нитросоединения и 580 ч. неизмененного углеводорода. [c.1137]

В аппарат из нержавеющей стали загружают концентрированную азотную кислоту, охлажденную до —5°, и добавляют технический стиролхлоргидрин. Нитрование ведут при температуре —5° и после выдержки передают реакционную массу в другой аппарат с водой. После перемешивания и отстаивания нитромасса оседает на дно, а разбавленную азотную кислоту отсасывают. Нитромассу промывают водой, плавят при температуре не выше 95° и через прогретый трубопровод передают в аппарат для отгонки воды. В охлажденную до 75—80° реакционную массу добавляют метанол и, охладив ее до 15—20°, передают на центрифугу, где нитрат п-нитрофеннлхлорметилкарбинола промывают метанолом, отжимают и сушат. [c.493]

Большой интерес представляет непрерывный процесс нитрования бензола чистой азотной кислотой с отгонкой воды, предложенный Отмером с сотрудниками [78—80] (см. стр. 128). Процесс был внедрен в заводскую практику (в 1960 г. на установке произошел взрыв) [81]. [c.265]

В результате нитрования получается смесь нитросоединений и отработанной кислоты, обычно разделяемая путем отстаивания . Отработанная кислота представляет собой смесь почти всей серной кислоты и воды, содержащихся в исходной нитрующей смеси, реакционной воды, остатков непрореагировавшей азотной кислоты, растворенных окислов азота и некоторого количества нитропродукта и побочных продуктов деструктивного окисления (щавелевая кислота и др.). Для уменьшения расхода свежих кислот часть отработанной кислоты обычно используют при составлении нитрующих смесей остальную часть кислоты направляют на денитрацию для извлечения растворенного нитропродукта, отгонки и улавливания азотной кислоты и окислов азота. Образующуюся после денитра-щии разбавленную серную кислоту концентрируют. [c.516]

Реакции нитрования и сульфирования ароматических соединений в присутствии фтористого бора, кроме лабораторного значения, в будущем, вероятно, представят и технологический интерес. Протекают они при 40—200°, не требуют избытка азотной и соответственно сорной кислот, так как BFg легко связывает выделяющуюся при реакции воду (можно быстро и почти количественно нитровать или сульфировать ароматические соединения стехиометричоским количеством соответствующей кислоты), заканчиваются в течение 0,5—1,5 часа и позволяют получать продукты с хорошим выходом [1]. Фтористый бор может быть отогнан из реакционной массы в вакууме в виде дигидрата BFg 2Н2О и регенерирован разложением дигидрата. При сульфировании после отгонки дигидрата в реакционной массе остаются чистые сульфокислоты в свободном состоянии, что очень важно, так как получение свободных сульфокислот обычным методом сульфирования связано с большими трудностями. [c.230]

Анилин служит важным полупродуктом для получения красителей, фармацевтических препаратов и вспомогательных химикатов, используемых при переработке каучуков. В промышленности анилин синтезируют так же, как в лаборатории (т. 1, стр. 136), а именно путем нитрования бензола смесью азотной и серной кислот с одновременной отгонкой выделяющ,ейся воды в виде азеотропа с избытком бензола и восстановления полученного нитробензола. Традиционный процесс восстановления нитробензола является периодическим и осуществляется в аппаратах с мешалкой. Нитробензол восстанавливают чугунными стружками в присутствии воды и 30%-ной соляной кислоты выход анилина составляет 90—95%. Обычно такие установки имели мощность менее 10 тыс. т/год. В настоящее время почти повсеместно применяются более экономичные непрерывные процессы каталитического парофазного гидрирования нитробензола при температуре 270 °С на установках с мощностью до 50 тыс. т/год. Гидрирование нитробензола ведут в стационарном слое сульфида никеля, нанесенного на окись алюминия, или в жидкой фазе в присутствии палладиевых, никелевых или медных катализаторов на носителях. Метод получения анилина ам-монолизом хлорбензола, применявшийся ранее, в настоящее время уже полностью оставлен. [c.149]