Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Парафиновые углеводороды термическая устойчивость

    Термическая устойчивость простейших газообразных парафиновых углеводородов очень велика. Так, метан при температуре ниже 700—800° С практически не разлагается. При умеренной глубине разложения основными продуктами крекинга являются этан и водород. Этан и пропан склонны к реакциям дегидрогенизации с образованием соответствующих олефинов. По мере увеличения молекулярного веса исходного углеводорода термическая устойчивость его падает и преобладающими становятся реакции расщепления молекул по связи С—С (менее прочной, чем связь С — Н). Так, н-бутан [c.23]


    Термическая устойчивость ароматических углеводородов сильно изменяется с изменением их строения. Незамещенные и метил-замещенные бензол и нафталин имеют слабейшие связи прочностью соответственно 427 и 322 кДж/моль (102 и 77 ккал/моль) и значительно более термоустойчивы, чем парафиновые углеводороды. Ароматические углеводороды, имеющие слабую связь С-С, сопряженную с ароматическим кольцом, разлагаются быстрее парафиновых. Линеарно конденсированные ароматические углеводороды с тремя и более циклами (антрацен, тетрацен и т. д.) легко вступают в реакцию диенового синтеза подобно бутадиену и легко конденсируются при низких температурах. [c.84]

    При нагревании до 500—700° углеводороды подвергаются пиролизу с разрывом молекулы на две или несколько частей меньшего размера. С увеличением длины цепи молекулы термическая устойчивость углеводородов снижается. Пиролиз парафиновых углеводородов сопровождается образованием непредельных углеводородов, водорода и предельных углеводородов меньшего молекулярного веса. [c.13]

    В противоположность ароматическим углеводородам наименее устойчивыми углеводородами в условиях коксовой печи являются парафиновые. Не останавливаясь подробно на существующих теориях механизма крекинга парафиновых углеводородов, подробно изученных в процессе крекинга нефти, упомянем только, что при термическом разложении предельные углеводороды распадаются на две молекулы меньшего размера одну непредельную, другую предельную, или на две непредельные с отрывом молекулы водорода. [c.314]

    Для нафтеновых углеводородов при этом характерно деалкилирование или укорочение боковых парафиновых цепей. Термическая устойчивость боковых парафиновых цепей значительно ниже устойчивости кольца, расщепление происходит главным образом посредине цепи. [c.664]

    Для рещения этого вопроса на рис. 20 приведена зависимость изменения свободной энергии образования- некоторых углеводородов от температуры в пределах 300—1200 К. Эти данные позволяют установить относительную стабильность углеводородов. Повыщение температуры снижает прочность углеводородов. Как видно из рис. 20, метан при всех температурах устойчивее других соединений термическая устойчивость парафиновых углеводородов понижается при переходе к высшим членам гомологического ряда. Следовательно, при нагревании в первую очередь расщепляются углеводороды с длинной цепью. Место разрыва связи с повышением температуры сдвигается к краю цепи, и образуются более устойчивые углеводороды с короткими цепями вплоть до метана. Однако и метан выше 820 К начинает разлагаться на углерод и водород. Метановые и нафтеновые углеводороды при низких температурах (ниже 500 К) более стабильны, а при высоких температурах более устойчивы ароматические углеводороды и олефины и поэтому при высоких температурах они будут накапливаться в продуктах расщепления. [c.63]


    Парафиновые высокомолекулярные углеводороды обладают наименьшей термической устойчивостью — они разлагаются, начиная уже с 400—450° С. Нафтеновые углеводороды более устойчивы. Еш,е более устойчивы ароматические углеводороды. [c.271]

    Термическая устойчивость парафиновых углеводородов и парафиновых боковых цепей уменьшается по мере увеличения длины цепи. [c.271]

    Среди парафиновых углеводородов наиболее термически устойчивым является метан. [c.271]

    Из рассмотренных углеводородов наиболее устойчивы бензол и нафталин. Так, парафиновые и нафтеновые углеводороды g — Gg почти нацело распадаются, глубина превращения бициклических нафтенов С д велика. Парафиновые, нафтеновые и непредельные углеводороды в условиях термического гидродеалкилирования превращаются в газообразные углеводороды, в основном в метан и этан. [c.253]

    Зависимость скорости крекинга от фракционного состава обусловлена различной термической устойчивостью углеводородов. Высокомолекулярные парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды с длинными парафиновыми цепями термически менее устойчивы, чем низкомолекулярные парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями. Для достижения одинаковой глубины превращения легкие углеводороды при одинаковой продолжительности реакции требуют более высокой температуры, чем тяжелые. [c.120]

    Большинство изученных разветвленных парафиновых углеводородов является в термическом отношении менее устойчивыми, чем соответствующие парафиновые углеводороды нормального строения, по крайней мере в пределах температур 400—600° С. Однако, из этого правила имеются исключения, как, например, изобутан и неопентан. [c.105]

    Отсюда видно, что в настоящее время трудно сделать какие-либо общие выводы о сравнительной термической устойчивости парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строений. Весьма возможно, что при одном и том же эмпирическом составе некоторые разветвленные парафиновые углеводороды являются менее устойчивыми, а другие — более устойчивыми, чем соответствующий парафиновый углеводород нормального строения. В настоящий момент мы еще очень мало знаем о влиянии строения парафиновых углеводородов на кинетику крекинга. В этом направлении предстоит еще проделать большую работу. [c.106]

    Так например, Добрянский пишет, что термическая устойчивость этиленовых углеводородов по сравнению с метановыми в общем не может быть охарактеризована точно и далее, что нет полного единодушия относительно общей устойчивости этиленовых углеводородов (37а). На сегодняшний день положение разбираемого вопроса представляется в следующем виде. При низких температурах (ниже 500° С) и высоких давлениях (выше 20 ат) этиленовые углеводороды менее устойчивы в термическом отношении, чем парафиновые. По мере повышения температуры относительная термическая устойчивость олефинов будет повышаться, так как для олефинов температурный коэфициент-скорости крекинга значительно меньше, чем для парафинов [c.137]

    При высоких температурах (начиная от 600° С и выше, для этилена, — начиная от 650° С) термическая устойчивость олефинов (этилена, пропена и бутена-2) уже больше таковой парафиновых углеводородов. Отсюда делается попятной противоречивость данных о сравнительной термической устойчивости олефинов и парафинов. Авторы изучавшие крекинг олефинов в условиях низкой температуры и высокого давления, приходили, естественно, к выводу о меньшей термической устойчивости олефинов по сравнению с парафинами. Авторы же, изучавшие крекинг олефинов при высоких температурах (выше 600° С), приходили к противоположному выводу. [c.137]

    Таким образом, изменяя условия температуры (в пределах 400— оОО"" 0) и давления, можно по желанию добиться большей или меньшей термической устойчивости пропена по сравнению с соответствующим парафиновым углеводородом — пропаном. Эти соотпошения более наглядно представлены на фиг. 11. [c.138]

    Наименее термически устойчивы парафиновые углеводороды, а лишь затем — нафтеновые, олефиновые и ароматические структуры. [c.158]

    Образование продуктов уплотнения из парафиновых углеводородов, несмотря на их относительную термическую устойчивость, относится к проявлениям наиболее общего свойства, присущего любым органическим веществам при достаточно высоких температурах. По сравнению с процессом образования продуктов уплотнения из более реакционноспособных веществ, таких как альдегиды, кетоны, олефины и ароматические углеводороды, температурные области углеобразования из метана и этана значительно выше. В то же время температурная область заметного образования продуктов уплотнения совпадает с областью превращений ненасыщенных соединений и ароматических углеводородов. По данным [5[, образование продуктов уплотнения на силикагеле начинается из ацетальдегида при 200° С, из ацетона — при 250, из ацетилена — при 200, из пропилена — при 600, из этилена — при 690, из мези-тилена — при 500, из ксилолов — при 530, из толуола — при 570, из бензола — при 660, из метана — при 750, из этана — при 730 [c.169]


    Как показал Райс в 1935 г., концентрация свободных радикалов, образующихся при пиролизе окиси этилена, выше, чем при пиролизе других исследованных органических соединений Несколько ранее была об нар ужен другая особенность пиролиза окиси этилена если этот процесс проводить в присутствии насыщенных углеводородов (н-пентан), то уже при 400 °С, когда начинается разложение окиси этилена, начинает крекироваться и парафиновый углеводород, сам по себе совершенно устойчивый при таких температурах. При нагревании паров диэти-лового эфира, ацетальдегида, акролеина выше 400 °С в присутствии окиси этилена термический распад этих соединений значительно облегчается и направление его меняется . [c.28]

    Термическая устойчивость ароматических углеводородов существенно зависит от их строения. Бензол, нафталин и их метил-замещенные производные значительно более устойчивы, чем парафиновые углеводороды. Бензол в условиях пиролиза вступает в реакцию дегидроконденсации  [c.280]

    Групповой состав сырья. Наиболее благоприятным видом сырья для получения олефинов являются парафиновые углеводороды. Нормальные парафины более предпочтительны, чем их изомеры, которые нри термическом пиролизе образуют больше газообразных парафиновых углеводородов и в первую очередь метана и несколько меньше олефинов. Есть также изомеры, которые обладают более высокой устойчивостью, чем нормальные парафины такие углеводороды применять нежелательно, так как для их расщепления требуются более высокие температуры. Использование ароматических углеводородов также нежелательно, так как нри повышенных температурах они склонны к конденсации с образованием полициклических ароматических углеводородов, смолы и кокса. При средних температурах пиролиза и [c.63]

    Эти данные позволяют установить относительную стабильность углеводородов. Повышение температуры снижает прочность углеводородов. Рис. 172 показывает, что метан при всех температурах устойчивее других соединений термическая устойчивость парафиновых углеводородов понижается при переходе к высшим членам гомологического ряда. Следовательно, при нагревании в первую очередь происходит расщепление углеводородов с длинной цепью. Место разрыва связи с повышением температуры сдвигается к краю цепи и идет с образованием более устойчивых углеводородов с короткими цепями вплоть до метана. Однако и метан при температурах выше 820° К начинает разлагаться на углерод и водород. [c.480]

    Содержание парафиновых углеводородов в отдельных видах сырья достигает 50%, а в таких ароматизированных продуктах, как фурфурольные экстракты каталитических газойлей и фракции каменноугольной смолы, они практически не содержатся [2—4]. В условиях термического и каталитического крекинга парафиновые углеводороды превращаются в олефины, цикло-олефины, нафтены и ароматические углеводороды [5]. Сравнительные данные по крекингу нормальных и изопарафиновых углеводородов показывают, что последние термически менее устойчивы [6]. Поэтому парафиновые углеводороды, выделяемые из фракций термического и особенно каталитического крекинга нефти, имеют в основном нормальное строение. Молекулярный вес их обычно выше 200, и они при комнатной температуре застывают. Наличие в сырье парафиновых углеводородов обусловливает его низкую температуру затвердевания (в зимних условиях образующийся толстый парафиновый слой затрудняет слив сырья из цистерн). [c.5]

    Наиболее устойчивыми жидкими продуктами термического крекинга являются ароматические углеводороды. Так как парафиновые и нафтеновые углеводороды превращаются в ароматические в основном через олефиновые углеводороды, последние всегда присутствуют в газойлях термического крекинга в значительных количествах. В первом приближении газойли термического крекинга можно рассматривать как смесь ароматических и олефиновых углеводородов, а газойли каталитического крекинга — смесь ароматических и нормальных парафиновых углеводородов. Сравнительные данные по содержанию различных углеводородов во фракциях 300—450 °С газойлей прямой перегонки, термического и каталитического крекинга [3, 4, 6, 7] приведены ниже (в %)  [c.6]

    Первичная реакция термического парофазного разложения парафиновых углеводородов приводит к образованию олефргнового углеводорода с длинной цепью й парафиновых газообразных углеводородов. Термическая устойчивость парафиновых углеводородов меняется в зависимости от молекулярного веса. [c.242]

    Анализ изменения свободной энергии образования углеводородов в зависимости от температуры позволяет сделать вывод об их термической устойчивости. Эта зависимость изображена на фиг. 18. Чем ниже при данной температуре величина ЛZoQ , тем более устойчив углеводород. Из парафиновых углеводородов самым устойчивым углеводородом является метан, так как его кривая расположена ниже всех остальных. При низких температурах и другие предельные углеводороды, в том числе и высокомолекулярные, весьма стабильны. При повышении теперматуры, однако, стабильность их сильно падает и они оказываются менее стойкими, чем углеводороды других классов. Так, при 650° К (377° С) этан значительно устойчивее бензола, пропилена и этилена. При более высоких температурах кривая этана пересекает кривые указанных трех углеводородов. Температура, отвечающая точке пересечения, является температурой одинаковой устойчивости этана и другого углеводорода. Выше этой температуры более ста- [c.196]

    Ядра ароматических углеводородов термически устойчивы и при 450—500° С расщепляются в весьма небольшой степени. Молекулы же ароматических углеводородов с боковыми парафиновыми цепями крекируются легко у них связи разрываются главным образом в месте присоединения боковой цепи к бензольному ядру. В условиях каталитического крекинга наиболее устойчивы ароматические углеводороды, молекулы которых не содержат боковых цепей, и парафиновые углеводороды нормального строения. Углеводороды с тем же числом атомов углерода в молекуле, но другич гомологических рядов — олефиновые, нафтеновые, ароматические с длинными боковыми цепями — менее устойчивы и крекируются легче. [c.141]

    Хлорангидриды алкилфосфиновых кислот термически очень устойчивы. В случае высокомолекулярных парафиновых углеводородов эти хлорангидриды можно еще перегонять в вакууме в отличие от соответствующих сульфохлоридов. Под действием воды они гидролизуются в соответствующие фосфиновые кислоты. Они вступают в те же реакции, что и сульфохлориды с аммиаком дают диамиды, с анилином — дианилиды, с фенолами — диариловые эфиры фосфиновых кислот и ариловые эфиры хлорфосфиновых кислот, со спиртами — диалкиловые эфиры фосфиновых кислот и ариловые эфиры хлорфосфиновых кислот, со спиртами — диалкиловые эфиры фосфиновых кислот. [c.502]

    Продолжительность этих периодов времени недостаточна, чтобы произошли заметные изменения состава насыщенных углеводородных масел, вызываемые одним нагреванием при температурах, полученных при измерениях на забое скважин, что подтверждается расчетами Сейера, а также Мак-Нэба с сотрудниками, упомянутыми выше. На это указывает и тот факт, что состав нефтей не соответствует термическому равновесию смесей при температурах, наблюдаемых в нефтяных пластах. Относительное содержание углеводородов в нефтях определяется, с одной стороны, стерическими факторами, а с другой стороны, факторами, связанными с природой промежуточного карбоний-иона (см. ниже) в реакциях образования углеводородов. Так, неопентан не образуется в алкилатах и очень редко находится в нефтях и притом только в очень малых количествах, хотя при низких температурах он является наиболее устойчивым из пентанов. Катализаторы, принимая участие во многих химических реакциях, могут также оказывать влияние на природу образующихся углеводородов, как, например, в процессе Фишера-Тропша в присутствии кобальтового катализатора получается бензин, содержащий высокий процент нормальных углеводородов и обладающий октановым числом 40, в то время как в присутствии железного катализатора при прочих равных условиях получается бензин с малым содержанием нормальных парафиновых углеводородов и обладающий октановым числом порядка 75 и выше. [c.87]

    Из рассмотренных углеводородов наиболее устойчивыми являются бензол и нафталин. Так, парафиновые и нафтеновые углеводороды Се —Сз почти нацело подвергаются распаду, глубина преврашения толуола составляет 7%, а бензола всего 0,57о- Парафиновые, нафтеновые и непредельные углеводороды в условиях термического гидродеалкилирования превращаются в газообразные углеводороды, в основном в метан и этан. Тетралиновые углеводороды могут подвергаться дегидрированию в нафталиновые с последующим гидродеал-килированием или претерпевают деструкцию с образо- [c.55]

    В настоящее время парафиновые углеводороды являются наиболее типичными компонентами промышленного сырья каталитического крекинга. Низкомолекулярные парафиновые углеводороды каталитически довольно устойчивы с увеличением молекулярного веса сксрссть распада быстро возрастает, а также увеличивается относительная скорость крекинга по сравнению со скоростью чисто термического процесса. Так, при температуре 500° С и скорости подачи 1 объем сырья на 1 объем катализатора в 1 ч нормальный бутаи разлагается всего па 1 %, и скорость его распада в шесть раз выше, чем при гомогенном термическом крекинге при этом же режиме глубина разложения нормального гептана составляет 4%, додекана 24% и цетана 51 %. Скорости термического разложения для трех последних углеводородов соответственно в 15, 34 и 45 меньше, чем 3 присутствии катализатора .  [c.155]

    В первых стадиях реакции продукты крекинга додекана состоя почти исключительно из парафинов и олефинов. Содержание олефинов в отдельных фракциях всегда заметно ниже 50%. Это следует объяснить, частичной полимеризацией олефинов, так как в условиях 425° С высокого давления большинство олефинов является менее устойчивыми в термическом отношении, чем парафиновые углеводороды (сщ гл. 5, стр. 137). Поэтому по мере продолжения крекинга вновь образовавшиеся олефины будут скорее подвергаться крекингу, чем соответствующие парафины. Так, фракция 50—80° С крекинга додекана (425° С, 58 мин., 33% превращения) содержала 33% непредельных. Та же фракция более глубокого крекинга додекана (425° С, 170 миа. 68% превращения) содержала всего 22%> непредельных. Аналогичны образом уменьшилось содержание непредельных углеводородов всех остальных фракциях. Опыт 3 крекинга додекана был проведец в условиях 450° С, 1 час, 79% превращения. Исходное количество, додекана составляло 120 г (вместо 250 г в остальных двух опытах). Повышение температуры крекинга и уменьшение в два раза концед трации олефинов повысило относительную термическую устойчивость, последних. Поэтому, несмотря на большую глубину крекинга, содержание олефинов снова повысилось и в большинстве фракций превы сило даже содержание олефинов в крекинг-фракциях опыта 1. Так крекинг-фракция 110—135° С первого опыта содержала 39% непредельных, в то время как аналогичная фракция опыта 3—40%. [c.73]

    При высоких же температурах крекинга имеют место преимущественно реакции распада. В этом случае алкильная цепочка ведет себя подобие парафиновому углеводороду, быстро уменьшая свок> термическую устойчивость по мере повышения молекулярного веса. [c.137]

    Указанные соотношения можно считать правильными во всяком случае для низкомолекулярных олефинов, а именно для этилена, нропена, бутена-2. Для бутена-1 и для более высокомолекулярных олефинов требуются дополнительные экспериментальные данные, особенно при высоких температурах. Только после этого можно будет сделать надежные выводы о кинетике крекинга и для высокомолекулярных олефинов. Имеющиеся отрывочные экспериментальные данные заставляют думать, что олефины с числом углеродных атомов выше 4 являются при всех условиях менее устойчивыми в термическом отношении, чем соответствующие парафины. Так, по данным Моор и Шиляе-вой (98) константа скорости крекинга диизобутена при 571° С равна 0,59 сек. в то время как константа скорости крекинга при той же температуре аналогично построенному парафиновому углеводороду, а именно 2,2-4-триметилпентана, равна 0,056, т. е. в 10 раз меньше (34). [c.139]

    Ароматические углеводороды обладают наибольшей термической устойчивостью. Это положение относится, однако, только к так называемым голоядерным ароматическим углеводородам, т. е. не содержащим боковых цепей (например, бензол, нафталин, антрацен и др.), а также к ароматическим углеводородам с короткими боковыми цепями (толуол, метилнафталин). Ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями легко подвергаются крекингу с образованием более простого ароматического и парафинового или олефинового углеводородов. [c.164]

    Вероятным теоретическим 1юдтверждением обнаруженных фактов может явиться следующее. В процессе перегонки при увеличении температуры системы существенным во,здействиям подвергаются в числе прочих высокомолекулярные парафиновые углеводороды и смолисто-асфальтеновые соединения. По мере удаления легких углеводородов происходит накопление в остатке более высокомолекулярных соединений, которые при достижении некоторых пороговых концентраций начинают интенсивно взаимодействовать с образованием агрегативных комбинаций, трансформирующихся непрерывно с изменением температуры и состава перегоняемого остатка. Некоторые агрегативные комбинации могут, однако, проявлять значительную термическую устойчивость. Агрегативные комбинации могут содержать в окклюдированном виде часть относительно легких углеводородов в условиях повышенных температур. Подобные превращения в нефтяной системе оказывают существенное влияние на процесс ее кипения, проявляющееся, например, в тормозящем действии на выход той или иной фракции, необходимости большего количе- [c.197]

    Graetz пришел к заключению, что реакции термической диссоциации предшествует аутоксидации бензина, которая происходит главны м образом в жидкой фазе при оптимальной температуре 120—160°. Наиболее легко окисляющимися углеводородам и являются представители ряда этилена (С Н , и гомологи) они дают или неустойчивые и детонирующие продукты, или же устойчивые соединения. Присутствие боль>ших количеств этиленовых углеводородов в бензине вызывает более равномерную аутоксидацию и ведет к более устойчивым соединениям. Антвдетонирующие свойства ароматических соединений могут быть приписаны устойчивости образуемых ими перекисей. Эта устойчивость делает их однако менее пригодными в качестве катализаторов для окисления парафиновых углеводородов. Они могут прямо реагировать с ненасыщенными соединениями и таким образом действовать скорее как реагенты, чем как катализаторы. [c.1054]

    Парафиновые углеводороды. При термическом крекинге нор-вичной реакцией парафиновых углеводородов является распад по связям С—С и С—Н для низших членов гомологического ряда и раснад по связи С—С для высокомолекулярных углеводородов. При деструктивной гидрогенизации расщепление связей С—П (дегидрирование) менее вероятно, вследствие большого избытка водорода, поэтому углеводороды Сз—в условиях деструктивной гидрогенизации более стабильны, чем при термическом крекинге. Устойчивость высших у "леводородов ие зависит от давления [c.434]

    Эфиры термически оченьх устойчивы, они разлагаются только при температуре красного каления [1]. Но они загораются без соприкосновения с источником воспламенения (огнем или искрой) при более низких температурах, чем парафиновые углеводороды. Бутан самовоспламеняется при 430° С, изобутан — при 462° С. Среди рассматриваемых эфиров самую низкую температуру самовоспламенения имеет диэтиловый эфир (180° С) и самую высокую — диметиловый (350°С). Самовоспламенение метилэтилового эфира происходит при 190° С. [c.105]

Смотреть страницы где упоминается термин Парафиновые углеводороды термическая устойчивость: [c.25]    [c.111]    [c.234]    [c.19]    [c.38]    [c.10]    [c.468]    [c.56]    [c.76]    [c.50]    [c.69]   
Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.1121 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Парафиновые углеводороды



© 2025 chem21.info Реклама на сайте