Полимеризация в эмульсин

Исследования кинетики эмульсионной полимеризации показывают, что роль эмульгатора не ограничивается только стабилизацией эмульсин. Эмульгатор сильно влияет непосредственно на полимеризацию, в значительной степени определяя механизм этого процесса. С увеличением концентрации эмульгатора скорость полимеризации возрастает (рис. 12, 13). Мономеры, нерастворимые в водном растворе инициатора, без эмульгатора не полимеризуются. При постоянной концентрации эмульгатора скорость полимеризации возрастает с увеличением соотношения водной фазы и углеводородной, что, по-видимому, связано С увеличением числа мицелл эмульгатора в системе. [c.120]

Полимеризация в эмульсин или суспензии позволяет провести при умеренных температурах быстро протекающую реакцию, дающую полимеры высокого молекулярного веса. Эти два метода отличаются друг от друга главным образом величиной диспергированных частиц. Диаметр частиц при полимеризации в эмульсии колеблется от 500 до 5000 A, в то время как при полимеризации в суспензии диаметр частиц обычно равен приблизительно 1 мм. И суспензии и эмульсии получают перемешиванием водных диспергированных систем мономера. [c.186]

Полистирол — термопластичный полимер, преимущественно линейного строения, один из наиболее широко применяемых полимеров. Его получают в промышленности радикальной полимеризацией стирола в массе по непрерывной схеме и в суспензии по периодической, в небольшом количестве — в эмульсин п СНа = СН [-СНя — СН —] [c.139]

В дисперсионную среду (обычно воду) вводят 30—60 об.% мономера, нерастворимого или плохо растворимого в воде. Для стабилизации эмульсин используют поверхностно-активные вещества — мыла. При достаточно высоких концентрациях мыла в водных растворах образуются коллоидные частицы — мицеллы, каждая из которых содержит в среднем до 100 молекул эмульгатора. Мономер частично растворяется в мицеллах, а частично остается в системе в виде относительно крупных (по сравнению с размером мицелл) капель диаметром порядка 10 см. Эмульгатор, адсорбированный на поверхности капель, препятствует их слиянию. Число мицелл в системе примерно в 10 раз больше, чем число капель. Полимеризацию обычно инициируют веществами, растворимыми в воде и нерастворимыми в мономере. Активные радикалы, образующиеся в водной фазе, атакуют мицеллы и вызывают полимеризацию растворенного в них мономера. Вскоре мицеллы превращаются в частицы полимера коллоидных размеров, окруженные слоем поверхностно-активного эмульгатора. В дальнейшем полимеризация происходит на поверхности и внутри этих частиц. Мономер в зону реакции поступает благодаря диффузии из капель, которые выполняют функцию своеобразных резервуаров, пополняющих запас реагента. [c.363]

П. получают полимеризацией В. в блоке, р-ре, эмульсин в присутствии инициаторов радикального типа (напр., перекиси бензоила при 75—80 °С). Термич. полимеризация (без инициаторов) при высоких темп-рах сопровождается частичным разложением В. на ацетилен и стеариновую к-ту. В. полимеризуется также в [c.213]

При суспензионной полимеризации стабилизаторами эмульсин служат водорастворимые органические полимеры, а инициаторами — чаше всего перекиси и азосоединения. [c.140]

Метод загрузки мономера в виде эмульсин можно расценивать как переходную стадию к проведению полимеризации непрерывным способом. Сущность его состоит в том, что мономерная эмульсия непрерывно прибавляется к полимеризованному, так называемому затравочному латексу. Последний также непрерывно отводится из реактора через теплообменник, где полимеризация заканчивается. [c.79]

Радикальная полимеризация реализуется в технологии в массе (блоке), в растворе, в суспензии и в эмульсин. Кроме этого, по радикальному механизму протекают некоторые процессы образования пространственно-сшитых структур. В отношении всех этих способов в литературе можно найти кинетическую информацию, хотя в большинстве случаев она будет неполной. [c.120]

Рис. 104. Аппарат для проведения процесса полимеризации в эмульсин (полимеризатор)

Метод водноэмульсионной полимеризации не имеет значительного промышленного распространения, так как получающийся полимер обладает худшими свойствами, чем полиэтилен, полученный другими способами. Процесс полимеризации проходит в водной эмульсине трубчатом реакторе. Для обеспечения необходимой скорости процесса в разные точки реакционной трубы непрерывно добавляется инициатор. [c.14]

Отмечена радиационная полимеризация этилена в эмульсин [13]. Изучено влияние твердых добавок на полимеризацию этилена [28]. [c.119]

Полимеризация в эмульсин — широко распространенный способ производства полимеров из мономеров, инертных к водным средам. Процесс протекает с высокой скоростью при интенсивном теплоотводе. Полимер имеет высокий молекулярный вес и узкое моле-кулярно-весовое распределение. Эмульсионная полимеризация — наиболее дешевый способ производства полимеров. [c.150]

В литературе описаны некоторые видоизмененные методы эмульсионной полимеризации, которым приписывают специфические преимущества. Эти методы включают контроль размера и однородности частиц эмульсин, получение низкомолекулярного полимера полимеризацией при пониженном давлении, приготовление полимера в форме, особо пригодней для изготовления пасты полимера с пластификатором и т. п. [c.218]

По второму методу можно получить значительно более высоко- юлeкyляpныe политиоэфиры, чем по первому методу. Линейные политиоэфиры, полученные вторым методом, имеют высокую степень кристалличности. Полимеризацию диолефинов с димеркацтаиа-ми можно ускорить добавлением перекисных инициаторов, а также облучением ультрафиолетовым светом. Реакцию полимеризации рекомендуется проводить в растворителе (циклогексаионе) или в водной эмульсин. [c.460]

Для получения П. в эмульсин или суспензии (65— 90°С, 1,5 2ч) на 100 мае. ч. мономера и 100—120 мае. ч. воды вводят 0,1—0,5 мае. ч. поверхностно-активного вещества (мыло, поливиниловый спирт или др.). Б качестве инициаторов для эмульсионного процесса применяют перекись водорода, персульфат калия (0,1 — 0,5 мае. ч.) или окислительно-восстановительные системы для суспензионного — перекнсь бензоила, динитрил азодиизомасляной к-ты и др. (0,5—1,0 мае. ч.). При полимеризации В. в блоке возрастает роль передачи цепи на мономер и за1рудняется отвод тенла, что обусловливает образование полимера с различной степенью разветвленности и широким молекулярно-мас-совым распределением. [c.191]

В качестве инициаторов эмульсионной полимеризации ак-рнлонитрнла применяют окислительно-восстановительные системы или перекиси. Для стабилизации эмульсии используют различные эмульгаторы, например мерзолят натрия. С целью получения однородного продукта процесс ведут при интенсивном перемешивании. Полимер проявляет тенденцию частично выпадать из эмульсин, что объясняется сравнительно высокой растворимостью акрилонитрила и нерастворимостью его полимера в воде. Выделившиеся полимерные частицы являются активными центрами коагуляции остального полимера. Чтобы подавить это явление, в эмульсию иногда вводят растворители полимера. Готовый продукт осаждают из эмульсии электролитом. [c.86]

Условия полимеризации в эмульсии. В состав эмульсии кроме стирола обычно входит вода, эмульгатор, инициатор и регулятор поверхностного натяжения. Полимеризация эмульгированного стирола протекает сначала в мицеллах мыла, в которых растворен мономер. Образовавшийся полимер растворяет капельки стирола, распределенные в эмульсин, и таким образом возникают полимерномономерные частицы малого размера, в которые переходят мицел- [c.100]

По одному из вариантов периодического метода для получения поливипилхло-рида применялись горизонтальные вращающиеся автоклавы емкостью до 10 м . В ннх загружалось 3785 л дистиллированной воды, 4165 л винилхлорида, 18,15 кг 40% перекиси водорода и 181,5 кг эмульгатора — мерзолята (калиевой соли сульфированных углеводородов). Полимеризация проводилась нри 40—50° С и через 20 ч завершалась на 90%. В зависимости от характера эмульгатора могут быть получены эмульсин с различным размером частиц — от 0,01 до 10 мк. Весовая концентрация полимера в эмульсии любого типа составляет 30—50%. Твердый полимер выделяется из эмульсии сушкой иа непрерывно вращающихся барабанах, сушкой распылением [60], коагулированием с последующим центрифугированием и сушкой в различного тина сушилках. [c.216]

Вначале процесс полимеризации осуществлялся периодически при 50° С до достижения нлотности эмульсин 1,07 г см и лингь после этого его переводили на непрерывный. В автоклав добавляли столько компонентов эмульсии (растворов эмульгатора, инициатора и жидкого винилхлорида), сколько собиралось эмульспи плотностью 1,09 г см . Но после достижения плотности отбираемой эмульсии значения 1,10 г см загрузку компонентов в автоклав емкостью 12,5 доводили до максимальпого значения 240 л ч винилхлорида, 400 л ч раствора эмульгатора и 24 л1ч раствора инициатора. Превращение винилхлорида в полимер закапчивалось на 87—88%, поэтому было необходимо удалять из эмульсии непрореагировавший мономер. [c.217]

Веи 1ества, регулирующие pH системы. pH системы влияет как на скорость полимеризации, так и на свойства полимера и устойчивость коллоидной системы. В случае щелочных латексов в водную фазу при приготовлении эмульсин вводят в качестве регуляторов pH щелочи, аммиак или соду. Кроме того, для поддержания определенного значения pH в полимеризационных системах применяют целый ряд веществ, например фосфорнокислые и углекислые соли, создающих буферные растворы. [c.137]