Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Равновесные превращения при постоянной массе

    Изотоп углерода С образуется с постоянной скоростью в верхних слоях атмосферы. Возникает он из атомов азота в результате действия на них космических лучей превращение азота в углерод-14 происходит по реакции, приведенной в предшествующем разделе. Радиоактивный углерод окисляется до двуокиси углерода, которая благодаря непрерывным перемещениям воздушных масс полностью смешивается е атмосфере с нерадиоактивной двуокисью углерода. Равновесная концентрация углерода-14, образующегося в атмосфере под действием космических лучей, равна примерно ЫО , а это значит, что один атом радиоактивного углерода приходится на 10 атомов обычного углерода. Двуокись углерода, как радиоактивная, так и нерадиоактивная, поглощается растениями, фиксирующими углерод в своих тканях. Животные, питающиеся растительной пищей, также накапливают в своих тканях углерод, содержащий 1-10 частей радиоактивного изотопа. После гибели растения или животного радиоактивность углерода в его тканях, определяемая количеством находящегося в них радиоактивного углерода, соответствует доле радиоактивного углерода, содержащегося в атмосфере в условиях равновесия. Однако через 5760 лет (период полураспада углерода-14) половина содержащегося в них изотопа подвергнется распаду и радиоактивность данного материа-ла-уменьшится наполовину. Через 11520 лет останется только четвертая часть первоначальной радиоактивности и т.д. Следовательно, путем определения радиоактивности образца углеродсодержащего материала (древесины, мяса, древесного угля, кожи, рога или других ископаемых остатков растительного или животного происхождения) можно определить число лет, прошедших с того времени, когда присутствующий в данном образце углерод первоначально был поглощен из атмосферы. , - [c.617]


    Реакцию поликонденсации можно остановить на любой стадии, например охлаждением реакционной массы, и выделить промежуточный продукт. Чтобы превращение исходных мономеров в полимер было максимальным, необходимо при равновесных процессах равновесие сдвинуть в сторону образования полимера. На практике это достигается удалением из реакционной среды низкомолекулярного продукта реакции. С этой целью реакцию проводят в токе инертного газа, постоянно пропускаемого через реакционную массу, или под вакуумом. Иногда низкомолекулярный продукт реакции химически связывают и таким образом препятствуют взаимодействию его с полимером. Реакция поликонденсации не всегда может быть осуществлена, т.к. взаимодействие функциональных фупп может приводить не только к образованию линейных полимеров, но и устойчивых циклов. В реакциях равновесной поликонденсации скорость и полнота удаления из сферы реакции низкомолекулярного продукта определяют среднюю молекулярную массу полимера. Если предположить, что константа равновесия К не зависит от средней степени поликонденсации (Р), то зависимость К от концентрации реагентов можно выразить уравнением [c.44]

    РАВНОВЕСНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ НРИ ПОСТОЯННОЙ МАССЕ [c.296]

    Эти положения напоминают классические условия устойчивости системы Ср > j, Рг > Ps Можно указать, что процессами релаксации объясняются различные явления последействия, наблюдаемые, например, в стеклах (или других материалах в стекловидном состоянии). Эти явления не объяснимы с точки зрения классической термодинамики, так как при данной температуре и данном давлении, а также прн постоянной массе и неизменном составе состояние системы не определено однозначно. Так, например, с течением времени в такой системе изменяются объем, коэффициент преломления или другое свойство. В таких случаях и говорят о явлениях последействия, и происходят они в замороженных (застывших) системах. Такие фазы, по существу, не равновесны и этим отличаются от обычных жидкостей, хорошо прогретых кристаллов, также газов, т. е. систем, находящихся во внутреннем равновесии. Явления последействия вызваны внутренними превращениями в системе по направлению к состоянию равновесия, т. е. релаксацией. [c.375]

    В газовых реакциях с постоянным давлением при умеренных давлениях присутствие индиферентного газа не влияет заметно на величину константы равновесия Кр, но при высоких давлениях влияние это может сказаться, если присутствие индиферентного газа изменяет степень отклонения реагирующих газов от законов идеального газового состояния. Процент превращения исходных веществ в продукты реакции изменяется вследствие присутствия индиферентного газа только в том случае, если реакция протекает с изменением объема. В случае реакции, протекающей с уменьшением объема, равновесие смещается в сторону увеличения концентрации исходных продуктов, а для реакции, протекающей с увеличением объема, — в сторону увеличения образования продуктов реакции. Равновесное превращение в присутствии определенных количеств индиферентного газа может быть количественно рассчитано из Кр, выраженного через закон действующих масс, причем число молей инертного газа входит при расчете в общее число молей. [c.70]


    Изотоп углерода образуется с постоянной скоростью в верхних слоях атмосферы. Возникает он из атомов азота в результате действия на них космических лучей превращение азота в углерод-14 происходит по реакции, приведенной в разд. 26.5. Радиоактивный углерод окисляется до двуокиси углерода, которая благодаря непрерывным перемещениям воздушных масс полностью смешивается в атмосфере с нерадиоактивной двуокисью углерода. Равновесная концентрация углерода-14, образующегося в атмосфере под действием космических лучей, равна приблизительно 1 10 , а это значит, что один атом радиоактивного углерода приходится на 10 атомов обычного углерода. Двуокись углерода, как [c.737]

    Поскольку Су является теплоемкостью при постоянном объеме и числе молей, то более правильно обозначение Су,к- Однако в равновесной термодинамике в большинстве случаев рассматриваются только закрытые системы (которые не обмениваются массой с окружающей средой), а в случае простых однокомпонентных систем, согласно определению, не происходит даже внутренних превращений (химических реакций и т. д.). Поэтому часто постоянство числа молей считается само собой разумеющимся и индекс N в Су, я опускается. Это касается и рассматриваемой ниже теплоемкости при постоянном давлении и постоянном числе молей. Однако в разд. П, 1.5.2 необходимо будет ввести полное обозначение. [c.11]

    Химическое равновесие. Закон действующих масс. Опыт показывает, что химические реакции одновременно протекают в двух направлениях — в сторону образования продуктов реакции (вправо, прямая реакция ) и в сторону превращения последних на исходные вещества (влево, обратная реакция). Вследствие химической обратимости реакции не доходят до конца. С течением времени скорость прямой реакции (прирост концентрации продукта реакции за единицу времени) уменьшается, а скорость обратной реакции (убыль концентрации продукта реакции за единицу времени) увеличивается. Когда обе скорости сравняются, наступает состояние химического равновесия — концентрации реагирующих веществ становятся вполне определенными и постоянными во времени (при условии, что давление и температура не меняются). Таким образом, химически обратимые реакции до перехода в состояние равновесия протекают с конечными скоростями. Поэтому стермод и нами ческой точки зрения они необратимый работа их не является максимальной. Однако можно мысленно представить, что эти реакции в прямом и обратном направлениях идут бесконечно медленно, через смежные равновесные состояния, т. е. термодинамически обратимо. Тогда к ним можно применять общие условия термодинамического равновесия [c.130]

    Обратимые процессы при постоянных факторах равновесия возможны лишь в некоторых переходных состояниях равновесной системы. Дело в том, что при произвольной взаимно-независимой величине факторов равновесия состояние равновесной системы определено однозначно и никакие обратимые или необратимые процессы в ней невозможны. Число фаз в такой системе не превосходит числа экстенсивных факторов равновесия ф te.-, п fin, СМ. стр. 21), Однако при непрерывном изменении интенсивных факторов равновесия, при достижении ими некоторых взаимосвязанных значений, в системе может начаться реакция с образованием одной или нескольких новых фаз. Если в течение этого превращения общее число фаз-в системе превосходит число экстенсивных факторов равновесия ф п < Ы, то состояние системы становится неопределенным. Набор факторов равновесия системы изменяется, так как число действительно взаимнонезависимых интенсивных факторов равновесия уменьшилось, а число экстенсивных факторов равновесия соответственно возросло, именно на число возникших новых фаз. Ведь для того, чтобы была определенной масса каждой фазы, число экстенсивных факторов равновесия системы не может быть меньше числа фаз (так как масса каждой фазы представляет экстенсивный параметр). Но этот процесс образования новых фаз за счет старых можно рассматривать как переходное состояние системы с прежними факторами равновесия, так как при непрерывном изменении интенсивных факторов равновесия это переходное существование могло бы иметь только мгновенное существование с исчезновением некоторых фаз при прохождении интенсивными факторами равновесия определенных значений. Дальнейшее изменение системы протекает при числе фаз, не превосходящем числа экстенсивных факторов равновесия. Обратимые (равновесные) процессы при постоянной величине факторов равновесия возможны только в таких переходных неопределенных состояниях равновесных систем, п ри которых число фаз превышает число экстенсивных факторов равновесия. Отсюда, в частности, следует, что в простых равновесных изолированных системах никакие обратимые процессы невозможны, так как в них все k 2 фактора равновесия экстенсивны и поэтому число фаз, которое в любой простой полностью равновесной системе ограничивается числом k + 2, не может превзойти числа экстенсивных факторов равновесия (Коржинский, 19492). [c.25]


    Рассмотрим равновесное состояние системы. Совершим изотермическое превращение, сохраняя давление постоянным, так что могут изменяться только гпг и m2- Пусть в результате этого превращения гпг увеличится на величину dmi. Тогда, так как гпг +Ш2 = т = onst, масса ТО2 уменьшится на величину dmi- Теперь термодинамический потенциал записывается в виде [c.91]

Смотреть страницы где упоминается термин Равновесные превращения при постоянной массе: [c.230]    [c.238]    [c.301]    [c.119]   
Смотреть главы в:

Химическая термодинамика -> Равновесные превращения при постоянной массе



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Постоянная масса



© 2025 chem21.info Реклама на сайте