Восстановление эфиров кетокислот

Эфиры -[-кетокислот, а иногда и сами -(-кетокислоты восстанавливались при помощи литийалюминийгидрида до соответствующих гликолей. Следует отметить крайнюю ограниченность литературных данных относительно восстановления такого типа соединений, в связи с чем авторам пришлось значительное время уделить методике выделения получающихся 1,4-диолов. Особые трудности встретились при получении низкомолекулярных, плохо растворявшихся в эфире и довольно хорошо растворимых в воде гликолей. Восстановление проводилось двойным избытком литийалюминийгидрида [c.13]

Быстрый обмен алкильных групп может быть вызван и присутствием каталитического количества алкоголята натрия. Боргидрид натрия также катализирует переэтерификацию. Так, если использовать этиловый спирт в качестве растворителя при восстановлении метилового эфира кетокислоты боргидридом натрия, то продуктом восстановления может оказаться этиловый эфир оксикислоты. [c.441]

Эфиры кетокислот (включая эфиры р-кетокислот) восстанавливаются до эфиров соответствующих гидроксикислот. Иногда восстановление сопровождается образованием лактона [206] схема (153) . [c.325]

Согласно данным [51,293], тетрагидроборат цинка обладает приблизительно такой же восстановительной активностью, что и натриевая соль, но он нейтрален и растворим в эфирах. Поэтому этот реагент удобен для восстановления субстратов, чувствительных к щелочи [51,294]. Показано, что эфиры кетокислот обычно дают эфиры соответствующих гидроксикислот, но эфиры у-кето-кислот образуют лактоны [295]. Восстановление а,р-непредель-ных кетонов и альдегидов приводит к аллиловым спиртам с выходом более 68 % [295]. [c.342]

Асимметрическое восстановление эфиров непредельных или кетокислот [c.30]

При восстановлении эфиров оптически-активных спиртов с а-кетокислотами действием на них амальгамой алюминия получали небольшой избыток (—)-ментилового эфира (—)-мин-дальной кислоты, однако при омылении эфира спиртовым раствором поташа происходила рацемизация и полученная миндальная кислота была неактивна [c.31]

Полному восстановлению может быть подвергнута карбонильная группа в эфирах кетокислот, при этом, как было показано Тафелем [30], одновременно идет восстановление и карбоксильной группы. [c.219]

Восстановление и последующий гидролиз эфиров 8 11 Р кетокислот [c.334]

Исходные кислоты получают взаимодействием нафталина н ангидрида янтарной кислоты (см. Фридель — Крафте, № 627) или реакцией эфиров кетокислот и реактивов Гриньяра с последующим восстановлением по Клемменсену (см. № 296) [c.441]

Под действием галоидмагнийалкоголятов сложные эфиры а-кетокислот гладко восстанавливаются в эфиры а-оксикислот. Этот способ неприменим для восстановления эфиров Р- и у-кетокислот [21]. [c.239]

Восстановление эфиров а-кетокислот (фснилглиокси-ловой кислоты) и оптически активных спиртов (ментило-вый сприт, борнеол, а-амирин) протекает асимметрически с образованием оптически деятельных 1,2-диолов с оптическим выходом в 3,5 — 7,3% [1593]. Конфигурация того антипода, который образуется в избытке, находится в согласии с теорией, которую предложил Прелог с целью объяснить результаты пространственного протекания других аналогичных асимметрических синтезов (с реактивами Гриньяра и амальгамой натрия) [1593, 1594]. [c.62]

В качестве исходного вещества был взят этиловый эфир кетокислоты, который был восстановлен и затем подвергнут последовательному действию НВг, Naa Og и K N. Полученный нитрил при омылении дал а-метилглутаровую кислоту. Какой эфир был взят Напишите схему превращений. [c.123]

Восстановление фенилгидразонов кетокислот до соответствующих аминокислот изучено очень хорошо. Здесь в первую очередь следует отметить блестящие работы В. В. Феофилактова [2], получившего большое количество а-аминокислот восстановлением фенилгидразонов а-кетокислот, легко получающихся при действии хлористого фенилдиазония на алкилацетоуксусные эфиры. Это восстановление осуществляется действием цинковой пыли и спиртового раствора хлористого водорода на спиртовый же раствор фенилгидразона и протекает почти количественно. [c.84]

Другим часто употребляемым средством восстановления фенилгидразонов кетокислот до аминокислот является амальгама алюминия. Пользуясь ею, Э. Фишер и Гро [3] получили узминовалериановую, -аминомасляную кислоту, аланин восстановлением фенилгидразонов соответствующих кислот с выходами в среднем около 60%. Восстановлением ацилгидразонов -кетоэфиров при помощи амальгамы алюминия Декомб [4] получил эфиры -аминомасляной, -аминокапроновой и -аминокаприловой кислот. [c.84]

Кетокислоты и Hi эфиры ( , р [430], у [431], в [432] и др.). Восстановление-а-кетокисаот [430] обычно приводит лишь к переводу группировки — СО—СООН в — СН(ОН)—СООН. [c.79]

Превращ. карбонильной группы подчиняются правилам Прелога и Крама. Правило Прелога связывает конфигурацию вспомогат. оптически активного в-ва-спирта, используемого для получения сложных эфиров а-кетокислот, с преимущественной конфигурацией хирального центра, образующегося при диастереоселективных р-циях указанных эфиров (VII) с металлоорг. соед. или при восстановлении [c.207]

Изучены многие превращения указанной кетокислоты [3], но лишь в одном случае [4] эксперименты описаны подробно. Действием диазометана был получен метиловый эфир IX, восстановленный никелем Ренея в метиловом спирте в оксиэфир X. Окси-эфир путем взаимодействия с 33%-ным растворомдиметиламнна в спирте при 100° под давлением был превращен в диметиламид XI. Восстановление этого амида алюмогидридом лития в смеси эфира с диоксаном привело к получению нороснования XII, превращенного в ряд кристаллических солей. [c.447]

Метоксиметилироваиие эфиров р-кетокислот [4]. Алкилирова-ние натриевых производных эфиров [З-кетокислот с помощью Х.э, в гексаметаполе дает почти исключительно продукты 0-алкилирования (96—100%). В менее полярных апротонных растворителях выходы 0-алкилироваииых продуктов ниже. Эти простые эфиры енолов при действии лигия в жидком аммиаке восстаиавливаются до эфиров соответствующих насыщенных кислот (выход 23—61%), .Рассмотренный метод особенно удобен для восстановления пространственно затрудненных кетогрупп [c.618]

Как уже было ОтмеченЬ, ацетоуксусный эфир широко используют в качестве исходного вещества в органическом синтезе. Помимо превращений, сопровождающихся модификацией функциональных групп (гидролиз сложноэфирной группы, селективное восстановление, получение производных), уже были рассмотрены реакции, приводящие к усложнению и видоизменению скелета-синтез гетероциклических соединений, метилкетонов с разветвленной цепью углеродных атомов, 1,2- и 1,5-дикетонов, кетокислот, динитрилов. Дополнительные возможности возникают при применении енолятов (чаще всего натриевого енолята) ацетоуксусного эфира. Важно отметить, что последний в отличие от натриевого производного малонового эфира может алкилироваться или ацилироваться как по атому углерода, так и по карбонильному атому кислорода и, таким образом, проявлять, подобно нитрит-аниону, амбидентные свойства. Эти реакции, как показали кинетические исследования, являются бимолекулярными. Факт протекания реакций алкилирования енолятов ацетоуксусного эфира по 5 у2-механизму подтверждается также данными о реакционной способности алкилгалогенидов в указанной реакции оказалось, что она уменьшается при переходе от первичных к третичным алкилгалогенидам (в последнем случае продукт алкилирования [c.482]

Восстановление цианзамещенных кислот, оксимов или гидразонов соответствующих альдегидо- и кетокислот. Восстановлением циануксусного эфира, например, легко получить Э-ами-нопропионовую кислоту [c.489]

Основные научные работы посвящены металлоорганическому синтезу. Исследовал (1882) восстановление третичных спиртов до углеводородов изостроения. Открыл (1887) синтез -оксикислот действием цинка и сложных эфиров а-галогеизамещенных кислот на альдегиды (реакция Реформатского). Эта реакция была распространена на получение -кетокислот и ненасыщенных соединений. С ее помощью удалось синтезировать витамин А и его производные. В 1889 завершил серию работ по получению многоатомных спиртов. Автор учебника Начальный курс органической химии , выдержавшего с 1893 по 1930 17 изданий. Создатель киевской школы химиков-органиков. [c.427]

Получение а-аминокислот взаимодействием алкилацетоуксусных эфиров с солями диазония и последующим восстановлением образующихся при этом фенилгидразонов а-кетокислот [c.414]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление эфиров кетокислот: [c.209] [c.307] [c.444] [c.59] [c.125] [c.127] [c.267] [c.209] [c.425] [c.107] [c.177] [c.336] [c.262] [c.123] [c.129] [c.237] [c.198] [c.198] [c.199] [c.573] [c.184] [c.383] [c.184] [c.618] [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология