Вольтамперометрия комплексов металлов

ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ [c.455]

Инверсионную вольтамперометрию можно использовать также, зля определения неорганических токсикантов в крови. Однако следует учитывать, что белковые компоненты крови являются поверхностно-активными веществами, адсорбция которых на электроде может сделать невозможным проведение анализа. Для преодоления данного препятствия применяют специальные электроды импрегнированный фафитовый и в виде тонкой пленки графита [72] Указанные электроды, особенно пленочный графитовый, позволяют определять свинец и кадмий в крови даже без специальной подготовки пробы В случае других природных матриц для определения общего содержания токсичных металлов желательно применение комбинированных методов, основанных на сочетании вольтамперометрии с методами выделения и концентрирования определяемых компонентов Этим вопросам в литературе уделяется заметное внимание 110,73,74]. Особый интерес вызьшает применение легкоплавких экстрагентов с последующим растворением экстракта в подходящем органическом растворителе [74]. Так, расплавленный нафталин эффективно извлекает из водных растворов тяжелые металлы в виде комплексов с гфо-изводными 8-меркаптохинолина При этом нижняя фаница определяемых концентраций для свинца и кадмия составляет Ю" мг/л [c.285]

Заметим, что этот процесс может осуществляться по механизму, являющемуся комбинацией двух последних, т.е. ионы образуют комплексы с адсорбированными на электроде лигандами. В табл. 11.4 приведены условия определения некоторых металлов методом инверсионной вольтамперометрии после адсорбционного концентрирования. С помощью адсорбционного концентрирования можно проводить определение около 30 элементов, включая ТЬ, Zr, [c.433]

Следует заметить, что природа ионизирующего растворителя может влиять на устойчивость экстрагируемых комплексов. В большинстве случаев экстрагируемые комплексы представляют собой хелаты металлов, которые имеют достаточно высокую устойчивость в неводных средах. Поэтому равновесия реакций комплексообразования в вольтамперометрии экстрактов не являются определяющими. Более важной является информация о механизмах электродных процессов и свойствах регистрируемого тока в зависимости от природы органического растворителя. [c.458]

Если антиген или антитело в качестве метки содержат электроактивную группу, то образование комплексов АГ-АТ, как правило, приводит к изменению скорости электрохимической реакции. Так, в присутствии антител ток окисления морфина, меченного ферроценом, уменьшается, а волна восстановления ацетата ртути, связанного с эстриолом, смещается к более отрицательным потенциалам. В качестве метки могут служить и ионы металлов, образующие комплексные соединения с хелатообразующими реагентами, пришитыми к белкам. В результате взаимодействия антител с мечеными антигенами ионы металлов высвобождаются и могут быть определены методом инверсионной вольтамперометрии. Одновременно можно определять несколько компонентов, используя в качестве метки различные ионы. [c.507]

Большой интерес дяя аналитиков представляет современная разновидность инверсионной вольтамперометрии — адсорбционная инверсионная вольтамперометрия. Этот метод основан на предварительном адсорбционном концентрировании определяемого компонента на поверхности электрода и последующей регистрации вольтамперограммы полученного продукта. Таким способом можно концентрировать многие органические вещества, а также ионы металлов в виде комплексов с органическими лигандами, особенно азот- и серусодержащими. Концентрирование проводят в течение строго контролируемого времени при потенциале максимальной адсорбции. В качестве индикаторных электродов пригодны и стационарный ртутный электрод, и электроды из угольных материалов. Особенно хороши для этих целей химически модифицированные электроды наличие реакционноспособных групп, закрепленных на электроде, способствует концентрированию определяемого вещества исключительно на поверхности электрода, и в результате чувствительность определения повышается. [c.330]

Как уже отмечалось выше, возможность идентификации форм существования элементов в воде является преимуществом вольтамперометрии. При этом цель исследования состоит в определении содержания различных форм металлов, которые и составляют в сумме общую концентрацию. Обычно наибольшую токсичность имеют гидратированные ионы и их лабильные комплексы, диссоциация которых протекает относительно легко. Наименее токсичными являются устойчивые комплексы металлов и ионы, адсорбированные на коллоидных частицах (69]. Высокой токсичностью обладают и комплексы металлов с липофильными лигандами, поскольку они способны проникать в организм через клеточные мембра- [c.280]

Получены комплексы Р1(П) и Р<1(11) - [M( N)( N)2] с гетероциклическими (С Ы) -циклометаллирующими лигандами на основе 2-фенилпиридина и 2-(2 -тиенил)-пиридина и амбидентатными N-лигaндaми и разработана методика их применения в качестве координационно-ненасыщенных комплексов-лигандов , взаимодействующих с М(С К ) комплексами-металлами , для синтеза новых гомо-, и гетеро-биядерных [M( N)( i- N)2M ( N)] комплексов, отличающихся как природой металлокомплексных М(С К) -фрагментов в их составе, так и характером их координации по отношению к мостиковым амбидентатным цианидным лигандам. Состав и строение 14 новых комплексов охарактеризовано методами ЯМР- ИК-, электронной спектроскопии, циклической вольтамперометрии. [c.62]

Способ адсорбционного концентрирования (как комплексов металлов с органическими лигандами, так и органических соединений) по своему принципу близок к рассмотренному в предыдущем разделе. Особую популярность он получил в последние годы. Благодаря адсорбционному концентрированию с помощью инверсионной вольтамперометрии удается определять щелочные и щелочноземельные металлы, элементы подгруппы алюминия и иттрия, не говоря уже о традиционных для инверсионной вольтамперометрии элементах, таких как 8п, РЬ, Сс1 и др. Как правило, адсорбционное концентрирование связано с применением поверхностно-активных веществ, вводимых в анализируемый раствор. При этом существенно, чтобы потенциалы электропревращения органического реагента и его соединения с металлом различались на максимально возможную величину. Преимуществом адсорбционного концентрирования является также слабое влияние потенциала электрода на адсорбцию комплексов, что позволяет проводить концентрирование даже при разомкнутой цепи. Нижняя граница определяемых концентраций в ряде случаев, например при определении серосодержащих соединений, достигает 10 - 10 моль/л и ниже. [c.431]

Такие же задачи были поставлены и решены в спектроэлектрохимическом исследовании комплексов кобальта и меди с шиффо-выми основаниями, образованными салициловым (или его замещенными) альдегидом и изомерными фенилендиаминами [120]. Исследование проводили в диметилформамиде в тонкослойной ячейке. Комплексы кобальта этого тина состава СоЬ (Ь — дианион лиганда) на минигридном электроде также образуют две обратимые окислительно-восстановительные пары, отличающиеся степенью окисления центрального атома, Со(11)/Со(1П) и Со(1)/Со(П), хотя по данным циклической вольтамперометрии эти одноэлектронные переходы скорее являются квазиобратимы-ми. Рассчитанный формальный окислительно-восстановительный потенциал Е пары Со(1)/Со(П) коррелирует со значением энергии полосы переноса заряда металл—лиганд. Обратимая окислитель-но-восстановительная пара Си(1)/Си(П) наблюдается и для комплексов меди с этими лигандами. [c.55]

Анодное декарбоксилирование монокарбоновой кислоты н сопряженного с ней основания еще одной гетероциклической системы, содержащей серу,— тетратиафульвалена — является примером автокаталитической реакции, протекающей по ЕСЕ-механизму [154]. Соль тетратиафульвалена с тетрациандихинондиметаном, построенная по типу комплекса с переносом заряда, является так называемым органическим металлом и хорошо изучена. Но, как считают авторы работы [154], главную роль в характеристике таких новых материалов играет электрохимия. Поэтому они использовали в своем исследовании такие методы, как циклическая вольтамперометрия на платиновом дисковом электроде, кулонометрия,. а также электронную и ЭПР-спектроскопию. В кулонометрической [c.157]

Приведен обзор основных направлений развития метода инверсионной вольтамперометрии (ИВ) твердых фаз. Рассмотрены рабогы последних трех лет, в основном доложенные на IV Всесоюзном совещании по полярографии. Обсуждаются варианты ИВ. Рассматриваются пять направлений 1) изучение кинетики разряда — ионизации металлов, способы повышения чувствительности и селективности 2) применение новых реакций и реагенто В для концентрирования ионов переменной валентности 3) определение различных валентных состояний твердых веществ 4) изучение кинетики образования и состава комплексов 5) использование принципов ИВ в автоматическом анализе. Илл. 5. Табл. 3. Библ. 12 назв. [c.204]

Таким образом, использование высокочувствительного метода переменно-токовой вольтамперометрии при исследовании редокс-превраще-ний ионов цинка, молекулярного кислорода в водном растворе 0.1 М Na 104 в присутствии и отсутствие y-Glu-HA, позволило связать обнаруженные изменения электрохимических характеристик реакций восстановления с образованием обратимых комплексов, структура которых зависит от концентраций компонентов этой тройной системы, и показать, что эти обратимые комплексы стабилизируются в водных растворах за счет до-норно-акцепторных взаимодействий. Эти данные могут быть использованы для объяснения аномальных антиоксидантных и радиопротекторных свойств псевдодипептидов в присутствии различных концентраций ионов металлов. [c.179]