Механизм дегидратации спиртов

Строение, природа двойной связи и изомерия алкенов., Методы получения. Механизм дегидратации спиртов, строение и устойчивость карбокатионов. Индуктивный эффект. [c.194]

Механизм дегидратации спиртов может быть представлен схемой [c.151]

Механизм дегидратации спиртов может быть представлен схемой гидратации олефинов, написанной в обратном порядке [c.162]

Механизм дегидратации спиртов [c.160]

Таким образом, общепринятый механизм дегидратации спиртов карбокатионный. [c.81]

Объем данной книги не позволяет перечислить все факты, на которых основана теория карбониевых ионов, и показать, как эта теория объясняет факты. Теория карбониевых ионов имеет очень прочный фундамент. В общем виде она объясняет большое число фактов, относящихся к множеству различных реакций. В каждом конкретном случае можно предположить какое-то другое объяснение но совокупность всех данных делает теорию карбониевых ионов одной из наиболее строго установленных теорий органической химии. В следующем разделе предлагается общепринятый механизм дегидратации спиртов, а в последующих главах на основе этой теории объясняются и другие экспериментальные факты. [c.160]

Механизм дегидратации спиртов приведен на стр. 122. [c.67]

Механизм дегидратации спиртов в присутствии названных кислот и солей находит объяснение с позиций теории кислотноосновного катализа. Несомненно, каждый катализатор даже в рамках кислотно-основного катализа может действовать специфически. Вероятно, только этой спецификой и можно объяснить различный характер и даже различное направление дегидратации одних и тех же спиртов в присутствии разных катализаторов. Так, по данным Валлаха [142], терпинеол при дегидратации бисульфитом калия дает лимонен, при дегидратации щавелевой кислотой — терпинолен, а при действии серной кислоты — тер- [c.286]

Общепринятый механизм дегидратации спиртов следующий (для простоты в качестве примера взят этиловый спирт) [c.160]

Механизм дегидратации спиртов под действием кислот приближается к Е1. Так, в случае дегидратации трет-бутилового спирта последовательность элементарных актов может быть выражена схемой [c.230]

Вопросы, связанные с механизмом дегидратации спиртов над твердыми катализаторами, так или иначе изучались со времени первых наблюдений этих реакций. [c.120]

Заметим, что в схеме (4, 21) индекс тот же, что и (4,17). Схемы (4,20) и (4,21) предполагают образование связи А1—С. Наличие такой связи было установлено спектроскопическим методом А. А. Бабушкиным [176]. Последовательный механизм дегидратации спирта доказывался тем, что выход эфира как функция от объемной скорости спирта проходит через максимум. Другие авторы считают, что образование этилена и эфира — параллельные реакции (обзор см. [177]). Автор, Г. В. Исагулянц, Е. И. Попов, Ю. И. Дербенцев и С. Л. Виноградов [178] методом меченых атомов (С-14) выяснили, что существуют два пути образования этилена — прямой, при высокой температуре, и через эфир — при более низкой, и найдены количественные соотношения между соответствующими скоростями реакций. Тем самым решен давний спор между различными группами исследователей. [c.44]

Топчиева и Юн-Пин в 1953—1955 гг. изучали кинетику и механизм дегидратации этилового спирта и диэтилового эфира на окиси алюминия и алюмосиликатном катализаторе [165]. В результате работы они пришли к заключению о том, что механизм дегидратации спиртов до олефинов нельзя представить ни схемой последовательного образования олефинов через эфиры, ни схемой параллельного образования эфиров и олефинов. Точнее всего результатам экспериментов отвечает такая схема (предложенная авторами), которая предусматривает взаимодействие спиртов с активными центрами окиси алюминия или алюмосили-катного катализатора и образование нестойких поверхностных соединений типа алкоголятов алюминия [c.290]

Еще в 20-х годах появилось такое направление в изучении механизма дегидратации спиртов, которое связывало активность катализаторов не только с их химическим составом, но и с их физическим состоянием. Работы Адкинса и его сотрудников [162] показали, что состояние катализатора, определяющееся способами его приготовления, влияет как на абсолютную активность в реакциях дегидратации, так и на его относительную способность катализировать параллельно протекающие реакции, в частности реакции дегидрогенизации. [c.290]

Дегидратация третичных спиртов происходит при кипячении их с безводной щавелевой кислотой или гидросульфатом калия. Все третичные спирты и некоторые вторичные легко дегидратируются при перегонке в присутствии иода (примерно 0,2% от массы спирта). Таким образом, наиболее легко подвергаются дегидратации третичные спирты, затем вторичные и труднее всего превращаются в олефины первичные спирты. Механизм дегидратации спиртов может быть представлен схемой [c.158]

Об изомеризации углеродного скелета при дегидратации см. гл. 3. Механизм дегидратации спиртов приведен там же. [c.72]

МЕХАНИЗМ ДЕГИДРАТАЦИИ СПИРТОВ НА ОКИСНОАЛЮМИНИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.56]

Механизм дегидратации спиртов 59 [c.59]

Механизм дегидратации спиртов 63 [c.63]

Одним из наиболее успешных подходов для выяснения механизмов реакций является исследование влияния структурных факторов на реакционную способность и ход реакции. Этот подход щироко используется в гомогенных реакциях и, как было найдено, в равной степени оправдывается при исследовании механизма дегидратации спиртов на окисноалюминиевых катализаторах. Много сведений было получено при исследовании влияния изменения конфигурации спиртов. [c.66]

Механизм дегидратации спиртов 79 [c.79]

Прежде чем обсуждать проблему дегидратации первичных спиртов на окиси алюминия, полезно дать обзор данных, касающихся механизма дегидратации спиртов в растворе. [c.80]

Механизм дегидратации спиртов 81 [c.81]

Механизм дегидратации спиртов 87 [c.87]

По-видимому, механизм дегидратации спирта под действием серной кислоты аналогичен, и реакция также протекает с участием карбониевого иона. Образование алкилсерной кислоты в результате равновесной реакции может быть в этом случае побочным процессом, несущественным для собственно дегидратации. [c.160]

Механизм дегидратации спиртов 93 [c.93]

Таким образом, общещяштьш механизм дегидратации спиртов [c.81]

Значительный шаг вперед в области изучения каталитической дегидратации сделал Дозе [64], показавший, что разложение изопропилового спирта на окиси алюминия замедляется присутствием продукта реакции (воды). Если исключить тормозящее действие воды, то реакция дегидратации спирта в олефин протекает по нулевому порядку. Постановка вопроса о трех вариантах (10), (И) и (12) верна, но в то же время трудно сделать определенный выбор между ними (подробное обсуждение см. ниже). Механизм дегидратации спирта в газовой фазе на твердом катализаторе через карбоний-ион описан Уитмором [279] в 1932 г. Хенн и Матушак при изучении дегидра- [c.128]

А. Д. Петров при дегидратации спиртов в других условиях—при катализе с А1аОз—получил ряд углеводородов с двойной связью, образованной за счет отнятия водорода от углеводородной группы с наибольшим молекулярным весом, при этом отщепление воды зачастую протекает вопреки правилу Вагнера—ЗаЙ11ева. Вопрос о механизме дегидратации спиртов в условиях гетерогенного катализа, однако, неясен. Петров высказал предположение, что при этом также возможна изомеризация первично образующихся непредельных углеводородов в более устойчивые изомеры [19]. [c.388]

Механизм дегидратации спиртов на А12О3 рассмотрен в работе [49]. Первой стадией этого процесса является образование на поверхности катализатора алкоголята алюминия. В этом акте участвуют как катионы так и анионы О первые выступают в роли кислоты Льюиса, которая притягивает молекулу спирта (льюисовское основание) вторые облегчают диссоциацию протона гидроксильной группы за счет образования новых поверхностных ОН-групп. Второй стадией процесса дегидратации является миграция органической части молекулы на поверхность катализатора в результате замены атома кислорода спирта на соответствующий атом поверхности (точками обозначены активные центры) [c.213]

Образование олефинов с концевой двойной связью преобладает при элиминировании четвертичных аммониевых групп, а замещенные олефины получают при дегидратации спиртов. При элиминировании других групп (галогенов, арилсульфона-тов и др.) соотношение между образующимися олефинами изменяется в зависимости от природы применяемого основания и типа растворителя [М. Я. С. О., стр. 474]. Образование олефинов проходит по различным механизмам. Дегидратация спиртов в присутствии кислот происходит через промежуточное образование карбкатиона (механизм Е1). [c.168]

Интересный обзор Пайнса и Манассена охватывает основную современную литературу по механизму дегидратации спиртов он написан в связи с тем, что стереохимический подход к выяснению механизма реакций этого типа дал за последнее время много важных сведений, а хроматографический метод и применение меченых атомов открыли аналитические возможности. В обзоре дается должная дань амфотерности окиси алюминия и в ряде случаев признается согласованный механизм, в котором существенную роль играют не только кислотные, но и основные центры поверхности окиси алюминия. Много внимания уделено выяснению вопроса о первичных продуктах дегидратации, не связанных с повторной адсорбцией олефинов. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология