Методы синтеза уксусного ангидрида

Исходным соединением в синтезе фенамина (IV) явлчется метил-бенэйлкетои (II). Известны различные методы его получения [1—3], однако нанлучшие результаты дает -нагревание фенилуксусной кислоты (I) с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия [4. 5]. Для получения IV можно II нагревать с формамидом илИ формиатом аммония с образованием 1-фенил-2-аминопропана (III) [6. 7]. Более эффективным является метод восстановительного аминирования II [8. 9]. Образующийся III действием спиртового раствора серной кислоты переводят в IV. [c.38]

Бензойный ангидрид может быть получен из хлористого бензоила и бензойной кислоты из хлористого бензоила и азотнокислого свинца или пиросульфита калия или соды из бензо-трихлорида и серной кислоты из бензойной кислоты и уксусного ангидрида из бензойной кислоты и фосфора в бензольном растворе при взбалтывании с воздухом или кислородом и из дифенил-дихлорметана и бензойнокислого натрия . Имеются многочисленные патенты по получению бензойного ангидрида из солей бензойной кислоты и хлорангидридов и ангидридов минеральных кислот. Некоторые из запатентованных методов более удобны для промышленного получения бензойного ангидрида, но для лабораторного синтеза весьма удобен описанный здесь метод. [c.98]

Расщирение спроса на синтетическое волокно заставило разрабатывать методы производства на базе нефти химических полупродуктов, требующихся для этой отрасли промышленности. Производство уксусного ангидрида, необходимого для получения ацетатов целлюлозы, было освоено еще в тридцатых годах, причем исходным сырьем служили синтетический этиловый спирт из этилена и ацетон из пропилена. Спрос на нейлон потребовал выделения из нефти циклогексана, а также разработки метода с использованием в качестве исходного вещества дивинила (см. гл. 12). Потребность в терилене, известном в США под названием дакрон , привела к выделению п-ксилола из смеси нефтяных ксилолов, а производство нитрильных волокон вызвало к жизни синтез акрилонитрила из этилена или ацетилена. [c.22]

Реакция замещения диазогруппы на арил находит успешное применение в открытом Пшорром (1896) общем методе синтеза производных фенантрена. При конденсации о-нитробензальдегида с фенилацета-том натрия (или его производными) и уксусным ангидридом по Перкину образуется главным образом г с-а-фенил-о-нитрокоричная кислота. Последнюю превращают в амин, а затем в диазониевую соль, которая под каталитическим действием порошкообразной меди отщепляет азот и хлористый водород и с замыканием кольца образует фенантрен-9-карбоновую кислоту. [c.264]

Исходным сырьем для данного метода синтеза служит этоксиацетилаце-тон и цианацетамид, которые при конденсации в присутствии пиперидина дают 2-метил-4-этоксиметил-5-циан-6-пиридон (выход 81%). Последний подвергают нитрованию дымящей азотной кислотой в среде уксусного ангидрида при температуре 40—45° С, в результате чего получают 2-метил-З-нитро-4-этоксиметил-5-циан-6-пиридон (выход 70%). Полученный пиридон обрабатывают пятихлористым фосфором при нагревании в хлорбензоле и получают 2-метил-3-нитро-4-этоксиметил-5-циан-6-хлорпиридин (выход [c.158]

После того как были разработаны новые важные методы синтеза уксусный ангидрид из ацетона, глицерин из хлористого аллила, алкиларилсульфонаты — моющие вещества, глицерин из акролеина, полипропилен низкого давления и фенол из кумола, пропилен приобрел большое значение. [c.392]

Методы синтеза уксусного ангидрида [c.636]

Получил промышленное значение метод синтеза уксусного ангидрида действием кетена на уксусную кислоту. Однако организация производства кетена в размерах, удовлетворяющих огромные потребности в уксусном ангидриде, вряд ли возможна. [c.169]

МОГО окислением этилена. Учитывая, однако, что этот метод является специфическим методом синтеза уксусного ангидрида и поэтому не может служить источником получения значительных количеств уксусной кислоты, в производстве последней следует ориентироваться в первую очередь на процесс окисления бензина. [c.89]

Получение ангидридов. — Лабораторный метод получения уксусного ангидрида основан на реакции хлористого ацетила с безводным ацетатом натрия (ср. с синтезом простых эфиров по Вильямсону) [c.453]

Весьма характерно изменение структуры потребления уксусной кислоты в СССР в 1966—1971 гг. Если в начале периода на долю двух важнейших потребителей уксусной кислоты (ацетилцеллюлоза и винилацетат) приходится лишь 30%, то к 1971 г. удельный вес этих потребителей возрастет до 46%. Особенно быстро увеличится потребление уксусной кислоты в таких производствах, как синтез уксусного ангидрида по методу Ваккер (в 4 раза), синтез винилацетата (в 4 раза), синтез монохлоруксусной кислоты (в 8 раз). Общее потребление уксусной кислоты при этом возрастет в 2 раза. [c.19]

Метод синтеза уксусной кислоты пиролизом ацетона получил широкое распространение в 40-х годах. Указывается [22], что еще в 1947 г. до 75% уксусной кислоты и уксусного ангидрида получали за рубежом на основе кетена. Этому способствовала простота технологического оформления и доступность ацетона. Напомним, что в то время ацетон был одним из немногих массовых нефтехимических продуктов, и цена на него была относительно низкой. [c.37]

Малоновый эфир можно ацилировать преимущественно через этоксимагниевое производное полученный диэтиловый эфир ацил-малоиовой кислоты нацело гидролизуется и декарбоксилируется, образуя кетон [201. Гидролиз и последующее декарбоксилирование лучше протекают в кислой среде, создаваемой, например, водными растворами уксусной и серной кислот [20], пропионовой и серцой кислот с последующей обработкой 10 н. серной кислотой [211 или ледяной уксусной кислотой, содержащей уксусный ангидрид и некоторое количество д-толуолсульфокислоты [22]. Этот метод синтеза имеет особенно большое значение для получения о- и п-нитро-ацетофенона и о-хлорацетофенона [23]. Моноалкилзамещенные малоновые эфиры также можио ацилировать, однако омыление этилового эфира НСОСН (СООСаНв)г происходит с трудом. С другой стороны, соответствующий бутиловый эфир легко гидроли- [c.162]

В последнее время разработаны новые экономичные методы синтеза уксусной кислоты. При реализации этих методов стоимость уксусной кислоты и уксусного ангидрида и соответственно ацетата целлюлозы (ацетилцеллюлозы) значительно уменьшается. [c.461]

Наиболее важный метод синтеза уксусной кислоты в промышленном масштабе состоит в окислении ацетальдегида, получаемого из ацетилена. В некоторых способах окисление производится воздухом или кислородом при 60° в присутствии уксуснокислого марганца, ускоряющего реакцию и одновременно разлагающего промежуточно образующуюся надуксусную кислоту. При этом получается 95—97%-ная уксусная кислота. В другом способе применяют кислород при 40° в присутствии уксуснокислого кобальта и уксуснокислой меди, что приводит неожиданно к смеси уксусной кислоты ( 50—55%), уксусного ангидрида (35—40%) и воды (10%) эту смесь можно разделить на компоненты быстрой перегонкой. [c.716]

В последние годы наряду с этим методом производственное значение получает способ синтеза уксусного ангидрида из кетена (стр. 163) и уксусной кислоты [c.179]

В препаративной химии довольно часто пользуются азлактон-ным синтезом Эрленмейера, в основе которого лежит также метод Перкина [43]. Азлактонный синтез позволяет получить различные аминокислоты. Так, из гиппуровон кислоты с глиоксалин-4-альде-гидом (имидазол-4-альдегидом) под влиянием уксусного ангидрида и ацетата натрия получается так называемый азлактон, по которому и названы все эти синтезы [c.484]

Этот синтез применяют в тех случаях, когда другие методы оказываются неприменимыми. В качестве реагентов используют кислоту или соль в присутствии уксусной кислоты [46], уксусного ангидрида [51] или тетраметиленсульфона (пример 6.4). Этим методом синтезируют бром-, иод- и фторангидриды, хотя в последние годы он, по-видимому, применяется главным образом для получения последних. При температурах между —5 и О °С и атмосферном давлении безводный фтористый водород, используемый в небольшом избытке, приводит к образованию ряда алифатических и ароматических галогенангидридов с выходами 79—94% [45]. [c.354]

По-видимому, любое органическое соединение, содержащее ацетильную группу, будет при пиролизе давать некоторое количество кетена. Хотя этот синтез применим и для высших членов ряда, но его использование ограничено в основном первым членом ряда, который лучше всего может быть получен по этому методу как в промышленности, так и в лаборатории. Из различных лабораторных способов [5] наилучший выход (90—95%) был получен при пропускании ацетона над проволокой из хромеля А при 700—750 °С. При проведении пиролиза в камере предпочтительными являются более низкие температуры (около 500 С) для предотвращения дальнейшего разложения на окись углерода и газообразные олефины. Кетен, получаемый из ацетона, смешан с метаном, что может осложнять его абсорбцию. С другой стороны, при пиролизе уксусного ангидрида [6] или дикетена (разд. А.4) подобные газообразные продукты не образуются. [c.376]

Метод синтеза ацемина (I) основан на ацетилирова-нии е-аминокапроновой кислоты (II) уксусным ангидридом в ацетоне [302] по схеме [c.15]

Позднее [25] было показано, что эта реакция протекает только при повышенных температурах ( 120°) и является необратимой. В работе обсужден ряд методов синтеза диэтоксиметилаци-латов НСОООН (ОС2Н5)2, из них особенно подробно кислотно-каталитический метод с применением систе мы НСООН/(КС0)20. Интересно, что при взаимодействии ортоэфиров со смешанным ангидридом муравьиной и уксусной кислот алкоксигруппа ортоэфира заменяется только на ацетоксигруппу [c.43]

Рассмотренный метод вследствие невысоких выходов алко-ксиметиленовых соединений имеет небольшое препаративное значение. В лабораторной практике для синтеза алкоксиметилено-вых соединений используют вариант, впервые предложенный еще Клайзеном [4] и дающий превосходные результаты. По этому способу смесь ортоэфира и метиленового соединения кипятят в избытке уксусного ангидрида. [c.92]

Разработан общий метод синтеза 3-замещенных (5) Г-алко-ксиалкилиден-2-тиотиазолид-4-онов кипячением З-К-роданина (арил, алкил, бензил, циклогексил, аллил и этоксикарбометил-роданины) в избытке ортоэфира и уксусного ангидрида [31, 39 -1] [c.103]

Некоторые из приведенных выше методов с успехом могут быть использованы и для синтеза смешанных ангидридов двух карбоновых кнслот. Простейший стабильный смешанный ангидрид - ацетилформнат - ангидрид уксусной и муравьиной кнслот -нолучается из формиата натрия и ацетилхлорида. [c.1441]

Тиоуксусная кислота была получена из уксусной кислоты и пятисернистого фосфора из хлористого ацетила и кислого сернистого калия гидролизом диацетилсульфида из уксусного ангидрида и сероводорода 2.3.8 хлористого ацетила и сероводорода в присутствии хлористого а,яюминия . Описанный выше метод отличается от других, в которых предусматривается использование уксусного ангидрида и сероводорода , главным образом применением щелочных катализаторов вместо кислых. Автор синтеза находит, что кислые катализаторы вызывают более медленное поглощение сероводорода под давлением и способствуют образованию наряду с тиоуксусной кислотой значительных количеств диацетилсуль-фида. [c.473]

Если метод, описанный в сСин, орг. преп. , сб. 1, стр. 96, для получения ангидрида бензойной кислоты применить для синтеза ангидрида янтарной кислоты, исходя из янтарной кислоты и уксусного ангидрида, то ангидрид янтарной кислоты можно получить с выходом 72% теоретич. Методика I обладает тем преимуществом, что она удобнее, а П — тем, что она более экономична. [c.57]

В пром-сти Б. получают конденсацией ацетофенона с этилацетатом в присут. jHjONa при 85-100 °С вькод 50%. Лаб. метод синтеза пропускание BF3 через смесь ацетофенона с уксусным ангидридом при охлаждении льдом выход 83%. Цветная р-ция красное окрашивание с РеС1з. Б.-душистое в-во в парфюмерии реагент для концентрирования, экстракциошюго и хроматографич. разделения и экстракционно-фотометрич. определения Mo(VIX Fe(III), Со (III), Mn(III) и др. пределы обнаружения 0,01 мкг/мл—0,01 мг/мл. Н. Н. Артамонова. [c.265]

В небольших кол-вах Б. содержится в кам.-уг. смоле. В пром-сти его получают в осн. окислит. аммонолизом толуола прн 300-450°С (кат.-оксиды Мо, Sn или V), в небольших кол-вах-дегидратацией бензамида или бензоата аммония. Последний метод, а также способы синтеза Б. дистилляцией бензальдоксима Hj H—NOH с уксусным ангидридом или из хлористого фенилдиазония gHsN I по р-ции Зандмейера используются в лаборатории. Б.-сырье в произ-ве гуанами-но-формальдегидных смол азеотропный агент ц [c.271]

Смесь 4,4 - и 2,2 -Д. получают взаимод. пиридина со щелочными или щел.-зем. металлами и послед, окислением образующегося дигядро-Д. хлором или HNO,, индивидуальный 4,4 -Д.-взаимод. пиридина с Zn-пылью в уксусном ангидриде в присут. металлсодержащих катализаторов (Ni, Pd, Fe). Общие методы синтеза других Д. взаимод. соответствующих галогеипиридинов с Си (р-ция Ульмана) диеновый синтез оксазолов с 2- или 4-вииилпиридинами. [c.75]