Полипропилен при низкой температур

При низкой температуре длительнее других полимеров сохраняет свои упругие свойства фторопласт-3, не утрачивая их даже при температуре —150 С, Самой низкой морозостойкостью из перечисленных термопластов обладают полипропилен и полиамиды. Ползучесть изделий из полиэтилена становится заметной при 60 °С, из полистирола, полиамидов, фторопласта-3—при 70—80 С. Наибольшей теплостойкостью (способностью сохранять форму при одновременном действии повышенной температуры и нагрузки) обладают полиформальдегид и поликарбонат. Термическая деструкция пластиката начинается при 145—150 С, остальные литьевые массы начинают разрушаться при температуре выше 200 С. [c.540]

Среди полимерных материалов особое значение в настоящее время приобретают полиолефины — полиэтилен, полипропилен, сополимеры этилена и пропилена. Эти полимеры обладают высокой механической прочностью, низкой плотностью, гибкостью при низких температурах, высокой ударной прочностью, влагостойкостью, отличными электроизоляционными свойствами и рядом других свойств. Однако, как и большинство других высокомолекулярных соединений, полиолефины под влиянием атмосферных условий, повышенной температуры, света, агрессивных сред и ряда других факторов подвержены окислительно-деструктивным процессам. В процессе старения полиолефины теряют эластичность, становятся хрупкими, растрескиваются, теряют механическую прочность, диэлектрические свойства, в большинстве случаев изменяют окраску и т. д. [c.91]

Термины кристаллит и сферолит заимствованы из минералогии. Оба эти термина применяют для обозначения кристаллов, образованных в вулканической лаве. Сферолиты—большие кристаллические образования сферической формы, расту-ш,ие в радиальном направлении. Наиболее интенсивный рост сферолитов в полимерах происходит несколько ниже температуры плавления. Процесс кристаллизации обусловлен действием двух противоположно направленных факторов. С понижением температуры возрастает движущая сила процесса образования кристаллов, но одновременно увеличивается вязкость, что препятствует процессу кристаллизации. При очень низкой температуре вязкость становится слишком высокой, чтобы могла происходить перестройка структуры, ведущая к кристаллизации. Выше точки плавления вязкость мала, но кристаллизация происходить не может. При некоторых промежуточных температурах вблизи точки плавления наблюдается максимальная скорость кристаллизации. Кристаллиты оказывают сильное влияние на все физические свойства полимеров. Они действуют как поперечные сшивки. Типичными кристаллизующимися полимерами являются политетрафторэтилен (тефлон), полиформальдегид, поликапроамид, полиэтилен и полипропилен. [c.67]

Изменение прочностных показателей от содержания силокса-новых каучуков аналогично введению добавок других каучуков (бутилкаучук, термоэластопласт, СКЭП и т. п.). Однако благодаря хорошей совместимости силоксановых каучуков с полипропиленом, достигаемой тонким измельчением, а также обусловленной химическим строением силоксановых каучуков, композиции обладают более низкой температурой хрупкости, чем, например, композиции полипропилен-термоэластопласт. [c.458]

По виду температурной зависимости коэффициента теплопроводности кристаллические полимеры можно разделить на две группы. К первой группе относятся полиэтилен и полиформальдегид, у которых теплопроводность уменьшается при повышении температуры. У остальных кристаллических полимеров (полиэтилентерефталат, изотактический полипропилен, политрифторхлорэтилен, политетрафторэтилен и т. д.) теплопроводность возрастает с повышением температуры. Температурная зависимость коэффициента теплопроводности кристаллических полимеров второй группы аналогична зависимости к для аморфных полимеров. На значение коэффициента теплопроводности заметное влияние оказывает степень кристалличности полимера. Особенно существенно оно проявляется при низких температурах. [c.152]

Нередко для определения возможности применения пластика необходимо знать морозостойкость или, вернее, температуру хрупкости. С этой целью испытуемые образцы подвергаются действию ударной нагрузки при низких температурах. За температуру хрупкости полимера принимается самая низкая температура, при кото-зой половина образцов под действием удара не разрушается . Известно, что полипропилен при пониженных температурах имеет относительно плохую ударопрочность. И хотя атактические фракции, оказывающие пластифицирующее действие на изотактический полипропилен [50], несколько повышают его ударопрочность, гораздо лучшие результаты дает добавка какого-либо каучукоподобного полимера [51, 52], нанример бутилкаучука (табл. 5.4). [c.115]

Полипропилен обладает всеми необходимыми для антикоррозионных материалов свойствами. Известно, что сравнительно низкая температура размягчения термопластов существенно ограничивает возможности их использования для технологического оборудования. Отличительной особенностью полипропилена является стойкость к воздействию температур значительно выше температуры кипения воды, что определяет целесообразность его использования для изготовления коррозионноустойчивого химического оборудования, работающего при повышенных температурах (рис. 12.2, 12.3). [c.298]

Целью настоящей работы являлось изучение развития и обратимости больших деформаций в кристаллическом полипропилене в области низких температур. Экспериментальные результаты и обсуждение этого явления. [c.336]

Полипропилен обладает почти всеми положительными качествами, характерными для гибких и твердых пластических материалов, недостатком его является потеря гибкости при низких температурах [114]. [c.412]

Сополимер полипропилен а с этиленом -блочный или статистический Этилен 0,90 На катализаторе Циглера-Натты Жесткий с высокой температурой плавления (блочный) или мягкий с низкой температурой плавления (статистический) Жесткие пленки выраженного молочного цвета [c.16]

Натта [274] сообщил о получении стереоблоксополимеров из пропилена. Последние отличаются более низкой температурой плавления и более высокой растворимостью, чем изотактический полипропилен. [c.89]

Из приведенных данных следует, что аморфные модификации имеют меньшие плотности, лучшую растворимость и более низкую температуру плавления по сравнению с кристаллическим полипропиленом (т. пл. 148—-160 ). [c.196]

Полипропилен. Изотактический по.липропилен — предстаеитель перспективной группы стереорегулярных полимеров, обладающий ценным сочетанием свойств. Он имеет низкую плотность (0,90 г/см ), высокую теплостойкость (до 150°С), высокую прочность при растяжении, химическую стойкость и износостойкость, хорошую ударостойкость, низкую газопроницаемость, сорошие диэлектрические свойства. Его можно перерабатывать различными способами, а также получать на его основе волокно. К наиболее ценным свойствам полипропилена относятся высокое сопротивление изгибу и неограниченный предел усталостной прочности. Его недостатком является необходимость применения стабилизаторов, а также хрупкость при низких температурах и относительно большая усадка. [c.163]

В присутствии галогенидов металлов получается полипропилен нерегулярной (атактической) структуры, имеющий низкую температуру размягчения (75° С). Изотактический же полимер имеет более высокую температуру размягчения (158— 174° С) и поэтому вполне пригоден для практического применения. [c.89]

Очевидно, образование радикалов сложного строения, например радикалов с сопряженными связями в насыщенных полимерных углеводородах, не может произойти за один акт, особенно при низких температурах. В полипропилене при 77° К концентрация аллильных радикалов, в зависимости от степени кристалличности полимера, составляет 30 -ь 50% [46]. Предполагают, что аллильные радикалы образуются в результате передачи энергии алкильным радикалам или двойным связям, которые могут быть акцепторами энергии или заряда. В полиэтилене аллильные радикалы образуются, вероятно, либо в реакциях, инициируемых алкильными ионами [229], либо [c.313]

Полимеры, в которых при низких температурах стабилизируются преимущественно нейтральные радикалы, обычно не содержат полярных групп к таким полимерам относятся полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен. Ион-радикалы в этих полимерах представляют собой захваченные различного рода ловушками (примеси, дефекты структуры, напряженные связи) отрицательные или положительные заряды. Концентрация ион-радикалов достигает максимального значения — 10 см при дозах 1—3 Мрад. [c.314]

Для большинства исследованных полимеров С (К) больше при низких температурах, что объясняется уменьшением вероятности рекомбинации радикалов. Влияние температуры на накопление радикалов в различных фазовых состояниях полимеров различно. Так, в кристаллическом полиэтилене [14] и полипропилене [242], облучаемых при 300° К, накапливается радикалов на 1—2 порядка больше, чем в аморфных образцах. Для аморфного полипропилена, наоборот, при 77° К выход радикалов в 2 раза больше, чем для кристаллического полимера [242[. В общем случае облучение аморфных полимеров при температурах выше точки стеклования дает значительно меньшее количество стабилизированных радикалов, чем при температурах ниже этой точки. В каучуках и вулканизатах каучуков с плотностью пространственной сетки, равной — 10 с язь/сл , при повышении температуры за точку стеклования концентрация радикалов резко уменьшается [243]. [c.316]

В табл. VII.2 приведены данные об устойчивости алкил-замещенных и перекисных радикалов различных типов в полимерах винилового ряда и полиокисях> подвергнутых механическому разрушению [90]. Активные радикалы устойчивы только при низких температурах при повышении температуры эти радикалы рекомбинируют или превращаются в более стабильные. Так, радикалы типа R—НаС устойчивы только ниже 150° К. Скорость исчезновения радикалов R—СНХ—Hj - определяется прочностью связей С—Н полимерной молекулы. В полиэтилене прочность С—Н-связей наибольшая, поэтому радикалы R—Hj в нем наиболее устойчивы Устойчивость радикалов типа R Hj—RH в разных полимерах неодинакова. В полипропилене радикалы —СН —(СНз)НС рекомбинируют при 120— 140° К, тогда как в полиметилметакрилате и полистироле концевые радикалы устойчивы вплоть до 350° К. [c.334]

Свойства гомополимеров этилена и пропилена обычно изменяются в определенном интервале значений, благодаря чему их можно использовать для различных целей. Часто, однако, желательно получать полимеры, в которых сочетаются определенные свойства двух гомополимеров. Например, полиэтилен имеет достаточно низкую температуру хрупкости, но относительно малую твердость, а температура плавления его слишком низка для многих областей применения. Полипропилен имеет отличную твердость и более высокую температуру плавления, но его недостатком является высокая температура хрупкости. Во многих случаях желаемое сочетание свойств нельзя получить нри смешении гомополимеров. Так, в смесях полиэтилена и полипропилена в широком интервале составов наблюдается разделение смеси, кроме того, они очень хрупки. [c.173]

Полипропилен при нагревании выше температуры текучести образует относительно низковязкие расплавы. Поэтому для нанесения его на поверхность требуется более низкая температура нагрева деталей, чем в случае полиэтиленов, а именно, порядка 210— 250° С. При более высоких температурах вязкость расплавов становится настолько низкой, что полимер стекает с поверхности, образуя неравномерное по толщине покрытие. [c.95]

Изделия из блоксополимеров более стойки к образованию трещин, чем полипропилен, даже если они содержат всего 1—10% этилена. Например, шланги и трубки из полипропилена очень хрупки при низких температурах, в то время как аналогичные изделия из блоксополимеров эластичны в тех же условиях и не разрываясь выдерживают расширение воды при замерзании. Ударная прочность изделий из этих блоксополимеров при температурах ниже —5° С больше, чем у изделий из полипропилена. В зависимости от состава и длины блоков из блоксополимеров можно получать филаментное и штапельное волокно с изменяющимися в широких пределах эластичностью и прочностью при растяжении. [c.175]

Важным преимуществом рассмотренного метода введения в полимер модифицирующих добавок является то обстоятельство, что весь процесс можно провести при низких температурах. Для достижения равномерного распределения добавки в объеме полимера обычно ее вводят в расплав, из которого в дальнейшем формуется изделие. Следовательно, добавка, вводимая в такие полимеры как полиамиды, полиэфиры, полипропилен, должна быть в достаточной мере термостойкой, так как перечисленные полимеры формуются из расплава, имеющего температуру 250—300 °С и, следовательно, критерий термостабильности значительно сокращает ассортимент добавок, вводимых общепринятым способом. [c.163]

Полиэтилен имеет один недостаток — он плавится при сравнительно низкой температуре (110—130°С). Полученный позже полипропилен (формула 1.6), который, как мы уже видели, по своему строению очень близок к полиэтилену, имеет преимущество перед последним, заключающееся в бояее высокой температуре плавления (170°С), не зависящей от того, находится ли полипропилен в неориентированном состоянии, или в форме волокна. По остальным свойствам он очень похож на полиэтилен и поэтому может использоваться для тех же целей. Еще один важный кристаллический полимер — это найлон, который первоначально получили и все еще получают, главным образом имея в виду его отличные волокнообразующие свойства однако он может быть также получен в виде блоков для производства изделий методом литья под давлением. Температура плавления найлона 265 °С. [c.22]

Н. Я- Бубен. Представление о миграции валентности путем перескока атома Н на свободную валентность кажется на первый взгляд действительно очень заманчивым, и я не имею оснований полностью отбрасывать этот механизм рекомбинации. В начале доклада я хотел лишь подчеркнуть, что оценка скорости рекомбинации радикалов по диффузионному механизму, сделанная в работе С. Е. Бреслера с сотрудниками основана на излишне жестком предположении о диффузии макромолекулы с молекулярным весом 300 000 как целого. В действительности же для рекомбинации часто достаточно интенсивного движения отдельных сегментов макромолекулы. Что же касается границ применимости миграционного механизма рекомбинации, то можно сказать следующее. По имеющимся данным, для низкомолекулярных органических молекул при температурах, скажем, ниже 0ч-20° С можно считать, что механизм рекомбинации в основном диффузионный. В полимерах же, как правило, быстрая рекомбинация радикалов происходит при комнатной температуре и более высоких. Мне известно одно исключение — полипропилен. Возможно, что при таких температурах уже играет роль миграция атомов водорода между полимерными цепями, ио отсутствие ее в полимерах при низких температурах показывает, что такая реакция идет отнюдь не легко. Вывод из нашей работы заключается в том, что для небольших органических молекул основной механизм рекомбинации радикалов, по-видимому, диффузионный. [c.193]

Стереорегулярный полипропилен представляет особый интерес в производстве синтетического волокна [72]. Стоимость пропилена в 5 раз ниже стоимости полистирола и в 9 раз ниже стоимости полиамидного и полиэфирного волокон. В то же время удельная прочность волокон из полипропилена выше удельной прочности найлона (табл. ХП.И). Плотность полипропилена очень низка, следовательно, ткани из него отличаются особенной легкостью к тому же они абсолютно влагостойки, имеют высокие электроизоляционные качества, стойки к действию растворов кислот и ш елочей. Недостаток полипропиленовой ткани заключается в сравнительно низкой температуре ее плавления. [c.790]

Полипропилен при нормальной температуре характеризуется сравнительно высокой ударной прочностью, причем она возрастает с увеличением молекулярного веса и снижением степени кристалличности полимера. Поэтому высокоизотактический полипропилен отличается большей хрупкостью, чем полимер, содержащий фракции с менее упорядоченной структурой. С понижением температуры полипропилен хуже сопротивляется ударной нагрузке, так что не рекомендуется применять его при температурах ниже 0°С. Впрочем, значения удельной ударной вязкости изотактического полипропилена и при низких температурах в 2—3 раза выше, чем у обычного полистирола (рис. 5.10). Удельную ударную вязкость полипропилена при низких температурах можно значительно улуч- [c.106]

По техническим условиям иа полиэтилен и полипропилен, действующим в СССР, морозостойкость определяется путем изгибапия образца иа 180° вокруг стержня при низких температурах. За температуру морозостойкости принимается наименьшая температура, при которой образец ие дает трещин при перегибе.— Прим. ред.] [c.115]

Запатентованы процессы пероксидации полн-а-олефинов молекулярным кислородом при относительно низких температурах (до 80°С) и давлениях выше I кгс/см в растворе органических растворителей (кумола с небольшой добавкой метанола) [44]. Например, при окислении в этих условиях атактического полипропилена образуется полимер с молекулярным весом 11 000, содержащий одну перекисную группу на 47 мономерных звеньев. После восстановления гидроперекисных групп до гидроксильных полипропилен можно сшивать днизоцианатами [45]. [c.130]

Переработка полипропилена методом формования несколько затруднена вследствие присущей ему кристаллической структуры. Относительно резкий переход полимера из твердого состояния в жидкое требует поддериония температурного режима в узких интервалах [1]. Прп низкой температуре требуется применять высокие давления формования, а также затрудняется хорошее воспроизведение конфигурации формы, а при высокой — формуемый материал легко разрывается или деформируется и часто прилипает к модели или форме. Полипропилен характеризуется меньшей удельной теплоемкостью, чем линейный полиэтилен, поэтому его прогрев перед формованием и последующее охлаждение занимают на 15—20% меньше времени. На рис. 11.1 [2] показана зависимость температуры пленки от продолжительности нагревания. Температуру формования обычно поддерживают в пределах 165—175°С. Для прогрева заготовок чаще всего применяют излучающие электронагреватели мощностью 200—450 вт/дм . При формовании изделий из листов толщиной более 3 мм предварительный разогрев заготовок целесообразно осуществлять в сушилке при 110—140°С. Это дает возможность сократить продолжительность рабочего цикла и уменьшить усадку изделий [3], [c.278]

Кристаллический полипропилен наиболее легкий из всех известных жестких полимеров (пл. 0,9) он отличается высокой прочностью на разрыв, жесткостью и твердостью. Благодаря кристаллической структуре стереорегулярный полипропилен сохраняет форму и хорошие механические свойства вплоть до температуры размягчения и может поэтому подвергаться обычной стерилизации. По прочности на разрыв он превосходит полиэтилен, уступая ему по морозостойкости (Т р от —5 до —15°С) однако можно снизить хрупкость при низких температурах введением в макромолекулу изотактического полипропилена небольшого количества эгиленовых звеньев. [c.285]

Одним из наиболее ценных свойств полиолефинов является их легкая пере-рабатываемость всеми известными для пластических масс способами литьем, экструзией, вакуум- и пневмоформованием, сваркой, резанием, точением, раздувом и т. д. Кроме того, как и для большинства термопластов, полученные в процессе изготовления изделий отходы могут подвергаться повторной переработке. Оптимальные условия переработки зависят от вида полиолефина, молекулярного веса, а также от вида изделий, их размера и конфигурации. Так, ПЭВД (темп. пл. 105—108 °С) перерабатывается при низких температурах, ПЭНД (темп. пл. 120—128 °С)—при несколько более высоких температурах, а полипропилен (темп. пл. 160—170 °С)—при наиболее высоких температурах. [c.38]

Волокнистые фильтры широко используются и в качестве туманоу-ловителей. В качестве фильтрующей среды при этом применяют синтетические и металлические сетки или волокна, а также стекловолокна. Тума-ноуловители являются самоочищающимися фильтрами. Уловленные жидкие частицы укрупняются и как правило самотеком удаляются из фильтра, вследствие чего перепад давления на фильтре во время эксплуагации практически не меняется. Регенерация становится необходимой при наличии в туманах твердых частиц или образовании осадка в результате химических реакций (например, растворенных во влаге солей кальция с оксидами углерода и серы). Волокнистые туманоуловители принято подразделять на высокоскоростные, низкоскоростные и ступенчатые. Высокоскоростные фильтры снаряжаются грубыми волокнами и предназначаются для улавливания частиц крупнее 1 мкм. Их удельная нагрузка поддерживается в пределах 0,5...1,5 м7(мЧ), иногда доходя до так называемой критической скорости фильтрации порядка 2...2,5 м7(м- с), при которой становится существенным унос уловленных капель из фильтра потоком газа. Нагрузка на низкоскоростные туманоуловители не превышает 0,2 м (м с), что обеспечивает улавливание субмикронных частиц влаги. Количество фильтрующих элементов, собираемых в один корпус, зависит от требуемой производительности очистных установок и может доходить до 50 и более. Элементы могут иметь цилиндрическую или плоскую форму. В качестве материала волокон используют кислотоупорные стекла, полипропилен. Максимальная допустимая температура для некоторых образцов стекловолокнистых фильтров зарубежных фирм может доходить до 400°С. При низких температурах широко используются войлоки из полипропиленовых волокон, изготавливаемые иглопробивным способом и имеющие универсальную химическую стойкость. [c.248]

Анализ спектра, приведенного на рис. 7.4,6, подтверждает ранее сделанные выводы о том, что полипропилен, полученный в присутствии гомогенных инициаторов, таких, как УСЦ — анизол — А1(С2Н5)2С1, в углеводородных растворителях при низких температурах, преимущественно синдиотактичен. Параметры спектров [c.147]

При одинаковых дозах облучения прививка па полипропилен осуществляется сначала быстрее, чем на полиэтилен, особенно при низких температурах (25°) [66]. Прививка на полиэтилен при температурах ниже 110° (предполагаемая температура плавления кристаллитов) имеет энергию активации 17,5 ккал1молъ. Выше этой температуры энергия активации резко снижается до 9 ккал моль. Такого изменения энергии активации нри прививке на полипропилеи ие происходит ( = 8,0 ккалЫолъ), если температура прививки ниже температуры плавления кристаллитов полипропилена (170°). [c.434]

Синдиотактический полипропилен может быть получен при полимеризации пропилена с гомогенным катализатором, состоящим из дибутпл-алюминийхлорида и четыреххлористого ванадия в полярных растворителях (анизол, фуран) при низких температурах —40 --78. [c.94]

Ширина линий протонного резонанса при низких температурах совпадает в изотактическом и атактическом полипропилене, второй момент 20—25 гс. Вблизи 300° К (около Тд) ширина линии в атактическом образце резко падает, а в изотактическом появ--чяются две линии широкая (кристаллические области) и узкая (аморфные области), причем расщепление происходит при более высокой температуре, чем сушение линии в атактическом образце. Из рассчитанного значения внутримолекулярного вклада во-второй момент для спиральной конформации (23,5 гс) следует, что уже при 77° К имеется молекулярное движение, видимо движение метильных групп, которое между 100—200° С сужает линию до 13—15 гс. При всех температурах второй момент для. атактических образцов меньше, чем для изотактических. [c.505]

Около 25% общего потребления пленки в области упаковки составляет ориентированная пленка, способная давать усадку под действием тепла. Растет применение полипропиленовых пленок для изготовления липких лент, тканей, металлизированных пленок, слоистых пленок (с целлофаном и полиэтиленом) и специальных сортов для упаковки конфет. Увеличивается производство полипропиленового волокна благодаря его высокой прочности, низкому остаточному удлинению, упругости, стойкости истиранию, гниению и выцветанию. Методом экструзии производят также отделочные детали для автомобилей, трубки для шариковых ручек, медицинские шприцы. Благодаря высокому пределу прочности при растяжении, стойкости к растрескиванию под напряжением и коррозии полипропилен является весьма подходящим материалом для производства труб методом экструзии. Во многих областях применения полипропиленовые трубки могут успешно конкурировать со стальными. Переработка полипропилена методом выдувания не имеет больших перспектив в связи с малой ударопрочностью этой смолы при низких температурах. Этим методом получают предметы санитарии и гигиенц. [c.169]

С помощью каталитической системы [УСЦ -Ь анизол -Ь А1К2С1] при низких температурах (—70° С) Натта получил синдиотактический полипропилен, отличающийся более высокой температурой плавления (200° С) [c.98]

Для изготовления полимерной выдувной упаковки используются термопласты полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид, полистирол, поликарбонаты, полиформальдегид и некоторые другие (табл. 7.2) [4 6—8]. На первом месте по объему использования находится полиэтилен, который обладает хорошими технологическими и эксплуатационными свойствами (ударостойкостью, морозостойкостью и др.). Полиэтилен хорошо перерабатывается, а его стоимость самая низкая из в ех многотоннажных полимеров. Второе место занимает поливинилхлорид, и особенно композиции его жесткой модификации (винипласты), благодаря формоустойчивости, возможности получения высокопрозрачной упаковки, хорошей адгезии красок к поверхности [2 3]. Недостатком композиций на основе ПВХ является хрупкость, особенно при низких температурах, поэтому не рекомендуется изготовлять на их основе упаковку большого объема (свыше 5,0 дм ). Кроме того, переработка ПВХ-компаундов требует применения специальных типов оборудования. Использование полипропилена позволяет получать прочную тонкостенную экономичную упаковку, однако низкая морозостойкость значительно сужает область его применения. Другие типы термопластов применяются значительно реже и только для специальной выдувной упаковки. [c.92]

Индуцируемая радикалами полимеризация имеет, однако, некоторые недостатки. Так, в ряде случаев образуются разветвленные полимеры вследствие отрыва атомов водорода от растущей цепи (см. выще). При использовании мономеров типа СНг=СИХ (т. е. обычных мономеров кроме СН2=СН2 и СРг= =СРг) возможна неупорядоченная ориентация заместителей X относительно атомов углерода в цепи твердого полимера. Такие полимеры, называемые атактическими, например атактический полипропилен, не получаются в кристаллической форме, обладают низкой плотностью, низкой температурой плавления, малой механической прочностью. Однако при использовании в качестве катализатора Т1С1з-А1Е1з полимеризация, например, пропена идет в очень мягких условиях и приводит к полимеру с одинаковой ориентацией всех метильных групп. Показано, что такой полимер — изотактический полипропилен — является кристаллическим, обладает высокой плотностью, высокой температурой плавления, высокой механической прочностью. Полагают, что протекание такой регулярной, координационной полимеризации объясняется наличием на поверхности гетерогенного катализатора групп атомов, действующих как матрица таким образом, что каждая следующая молекула мономера может присоединиться к растущей полимерной цепи только благодаря координации , т. е. лищь при определенной ориентации на поверхности катализатора. [c.362]

Плотность обоих блоксополимеров, рассчитанная с учетом числа блоков, относительно низка (см. рис. V.24). Можно предположить поэтому, что продукты содержат довольно большие количества аморфных полимеров. Плотность аморфных полиэтилена, полипропилена и их статистических сополимеров составляет приблизительно 0,85 г/сж . Такие сополимеры рекомендуется использовать для изготовления бутылей и других емкостей, шлангов и трубок. Блоксополимеры типа Ьд—Ьдв—Ьд—Ьдв—Ьд—Ьдв с хорошими свойствами получают при кратковременном введении этилена в процессе полимеризации пропилена. Блоксополимеры этилена и пропилена, полученные этим методом, имеют при комнатной температуре приблизительно такие же прочностные свойства, как и изо-тактнческий полипропилен, но при пониженных температурах их прочность значительно выше. Сополимеры, имеюш,ие хотя бы один из о тактический блок, менее хрупки при низких температурах, чем нзотактические гомополимеры. Полагают, что улучшение таких свойств, как жесткость и хрупкость, обусловлено тем, что температура перехода второго рода для блоков типа Ьдв ниже, чем для изотактического полипропилена. Блоксополимеры можно применять и качестве термопластичных материалов и перерабатывать литьем под давлением или экструзией. [c.175]

Ступенчатый характер рекомбинации свободных радикалов в облученных неорганических системах впервые наблюдался в работах [1—3]. Позднее наблюдали такую же рекомбинацию в циклогексане и н-октиловом спирте [4]. В последнее время показано, что рекомбинация макрорадикалов в облученном полиэтилене [5] и полипропилене 6] при низких температурах также идет ступеньками , в отличие от рекомбинации при температурах выше комнатной (7]. Мы изучали процессы рекомбинации свободных радикалов в различных замороженных органических веществах — феноле, нафталине, глицине, малоновой и пальми тиновой кислотах и др. В большинстве изученных случаев гибель имеет ступенчатый характер, т. е. при данной температуре исчезает только определенная часть накопленных радикалов (рис. 1). Анализ полученных здесь и литературных результатов [c.183]

Сопоставление зависимостей рекомбинации радикалов от температуры для двух групп полимеров разного строения, а именно, полипропилена и полибутадиена с полиизобутиленом и полиизопреном, подтверждает такой механизм, рекомбинации. У первых двух полимеров перескок атомов Н может происходить между соседними атомами углерода, в то время как в поляизобутилене и полиизопрене такая возможность отсутствует. На рис. 5 видно, что рекомбинация радикалов в полипропилене и полиизобутилене происходит при значительно более низких температурах, чем в полиизобутилене и полиизопрене. Это различие рекомбинации радикалов в этих двух группах полимеров может быть объяснено тем, что в полипропилене и полибутадиене рекомбинация радикалов по миграционному механизму возможна, а в полиизопрене и полиизобутилене нет. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология