Кетен ароматическими соединениями

При изложении материала в первую очередь учитывалась общность методов синтеза. Поэтому в этот раздел оказалось целесообразным включить, например, некоторые производные ароматического ряда, полученные взаимодействием фторолефинов и фтор-кетенов с различными ароматическими соединениями. [c.6]

Реакции присоединения к олефинам (241). Реакции присоединения к диолефинам (241). Реакция с винилацетиленом (243). Реакции присоединения к кетену (245). Реакции конденсации с ароматическими соединениями. . . [c.275]

Разница в массовых числах между пиками с miz 135 и 93 составляет 42 а.е.м. Как следует из табл. 3 (Приложение), соответствующая частица может быть кетеном, который легко выбрасывается из молекулярных ионов N-ацетильных производных ароматических аминов. Максимальную интенсивность в спектре имеет пик с m/z 93, массовое число которого равно молекулярной массе анилина. Наличие пиков с m/z 66 и 65 также характерно для масс-спектра анилина. Все эти данные позволяют однозначно приписать соединению 21 структуру ацет-анилида. [c.228]

В соединениях, содержащих группы С=Х (где X—О, Ы, 5), неподеленная пара электронов не всегда локализована на атомной орбитали. Это имеет место в молекулах ароматических альдегидов, кетонов, хинонов, тиокетонов, К-гетероциклических соединений, но не в соединениях типа кетена (Х = С= 0), тиокетена и бензальанилина. В кетенах и тиокетенах делокализация обусловлена тем, что ось п-орбитали оказывается параллельной оси 2p орбитали связи яс=с, хотя и перпендикулярна оси 2р -орбитали связи Яс=о( с=5)- молекуле бензальанилина оказывается энергетически более выгодны сопряжение п-электронов с я-электронами Ы-фенильного кольца, из-за чего последнее повернуто на 40—60° к плоскости альдегидного остатка. [c.11]

Ароматические заместители в ядре гликолевой кислоты. Ароматические замещенные в ядре гликолевой кислоты предопределяют склонность к термическому распаду таких соединений. Миндальная кислота, содержащая одну фенильную группу, образует дифенил-малеиновый ангидрид подобно бензальдегиду. Бензиловая кислота, имеющая две фенильные группы, переходит в дифенил-кетен и бензофенон. Оба эти продукта могут быть получены через промежуточный эфир ангидро-кислоты [c.417]

Окисление ароматических иодсодержащих соединений пероксикислотами приводит последовательно к иодозосоединениям (52) и к иодоксисоединениям (53), возможно также образование диэфиров (54) схема (23) [24]. Ацетилены окисляются с расщеплением тройной углерод-углеродной связи, давая схема (24) смесь карбоновых кислот. (56) и (57) или изомеризованную кислоту (55), возможно, образующуюся в результате перегруппировки промежуточного эпоксида в кетен. Гидроксилирование ароматических соединений, активированных по отношению к электрофильной атаке, достигается действием трифторперуксусной кислоты схема (25) . Реакцию обычно проводят в кислой среде или в присутствии кислоты Льюиса, например ВРз [13], для промотирования образования промежуточных групп, активных к действию [c.587]

Сульфоновые кислоты и их соли можно непосредственно пре-вратить в эфиры [2, 59]. При взаимодействии с диазометаном образуются метиловые эфиры, а с диазокетонами — р-оксосульфона-ты [59]. Алкиловые эфиры можно также синтезировать из алкил-хлорформиатов (уравнение 49) [65], из простых алкиловых эфиров (уравнение 50) [66] или алкилированием солей сульфоновых кислот [2, 59] (уравнения 51 [67] и 52 [68]). В некоторых случаях эфиры образуются при присоединении сульфокислот к алкенам, алкинам [28], кетенам [29] и эпоксидам [59] (уравнения 28, 29 и 53) [69], а также при окислении эфиров сульфиновых кислот (см. разд. 11.18.4,3) и при перегруппировке алкилсульфитов [1, 2]. Ж Нитробензолсульфонилпероксид реагирует с ароматическими соединениями, например с бензолом, с образованием арил-сульфонатов [70]. [c.524]

Распад сложных эфиров фенолов и сложных эфиров окси-проиэводных ароматических гетероциюгических соединений обусловлен элиминированием замещенных кетенов. Так, при распаде фенил>а цетата провсходит элиминирование кетена. В этом отношении распад арилацетатов аналогичен распаду енол-ацетатов, из иона М" которых элиминируется кетен, а не уксусная кислота. [c.154]

Реакции алкилирования [472—489] ароматических веществ олефинами и диолефинами (чаще в паровой фазе) характерны для хлористого цинка, который часто наносят на АЬОз. Вероятно, активность Zn U ниже, чем А1СЬ. Безводный хлористый цинк проявляет высокую активность в отношении присоединения различных галогенсодержащих органических веществ по кратным связям (даже при температуре ниже 0° С) [359, 490—498]. В сходных условиях в присутствии различных солей цинка происходит присоединение карбонильных соединений к кетенам с образованием -лактонов [502—507] в этих реакциях происходит разрыв С=С-связи в кетене и С=0-связи в карбонильном соединении. Хлористый цинк катализирует также процессы присоединения, требующие разрыва С—О-связи [508—512]. [c.1348]

Двадцать лет назад впервые сообщалось о реакции кетена с простыми енолизи-рующимися карбонильными соединениями до сих пор, видимо, не было никаких сообщений о применении в этой реакции других кетенов. Изопропенилацетат был получен с выходом 73% из кетена и ацетона при 55° С в присутствии небольшого количества серной кислоты [44] было заявлено об использовании различных других кислотных катализаторов, особенно алкил- и арилсульфокислот (ср. [121]). Ацетилировать можно алифатические и ароматические кетоны, способные к енолизации. [c.719]

Отдельные основания Шиффа и ароматические системы, содержащие группировку С=К—С и не способные перегруппировываться в енамины, образуют соединения с участием 1 моль этого основания и 2 моль кетена. Бензилиденбензиламин с диметил-кетеном кроме небольшого количества Р-лактама образует в основном дикетопипери-дин 120, который, будучи р-дикетоном, легко гидролизуется в амид 121 [214]. Пиролиз последнего дает Р-лактам и изомасляную кислоту [c.744]

Область применения метода синтеза Р-лактамов, основанного на взаимодействии кетенов с и.минами, строго ограничена типами и числом иминов, которые могут вступать в реакцию с образованием требуе.мых соединений. Все р-лактамы, синтезированные по этому методу (за исключением одного), были получены на основе таких иминов, в которых атом углерода и атом азота, соединенные друг с другом иминной связью, имели в качестве заместителей ароматические группы. Систематических исследований, касающихся влияния различных заместителей в ароматических группах, на течение рассматриваемой реакции проведено не было, однако Штаудингер нашел, что реакционная способность бензилиден-га-нитроанилина по отношению к дифе-нилкетену весьма. мала по сравнению с реакционной способ- [c.512]

К этому типу реакций можно отнести распад соединений под действием света с эли.минированием стабильной молекулы (чаще всего — азота или окиси углерода) и образованием радикальной частицы, Которая, подвергаясь дальнейшим превращениям, дает конечные продукты. Типичными примерами таких реакций являются фотохимическое расщепление кетонов и альдегидов, фотораспад азосоединений, ароматических солей диа-зония, диазосоединений алифатического ряда, кетенов, диазири-нов, оксиранов, азидов. [c.186]

Двадцать лет назад впервые сообщалось о реакции кетена с простыми енолизи-рующимися карбонильными соединениями до сих пор, видимо, не было никаких сообщений о применении в этой реакции других кетенов. Изопропенилацетат был получен с выходом 73% из кетена и ацетона при 55° С в присутствии небольшого количества серной кислоты [44] было заявлено об использовании различных других кислотных катализаторов, особенно алкил- и арилсульфокислот (ср. [121]). Ацетилировать можно алифатические и ароматические кетоны, способные к енолизации. а,Р-Ненасыщенные кетоны также можно ацетилировать с помощью кетена окись мезитила дает (СНз)2С=СНС(ОСОСНз)=СН2 описано ацетилирование енолов метилвинил-кетона и этилиденацетона [44]. С применением кетена можно превратить в ацетаты енолов такие эфиры кетокислот, как ацетоуксусный эфир, этиловый эфир левулиновой кислоты, дикетоны, подобные ацетилацетону [45, 101]. Ацетонилацетон, однако, превращается в 2,5-диметилфуран [101]. [c.719]

Существуют достаточные основания для того, чтобы классифицировать соединения, содержащие одну или несколько карбонильных групп, следующим образом 1) простые карбонильные соединения, такие, как альдегиды и кетоны, карбонильная группа которых способна проявлять все присущие ей свойства и в которых отсутствуют соседние атомы или группы, способные изменять эти свойства 2) модифицированные карбонильные соединения, такие, как производные кислот или кетонов, карбонильная группа которых не проявляет своих обычных свойств из-за наличия таких факторов, как, папример, сопряжение с другими группами. Конечно верно (и это уже подчеркивалось в предыдущих главах), что химия любой функциональной группы зависит во многом от природы связанного с нею углеводородного остатка, который может быть насыш,енным, ненасыщенным или ароматическим. Это утверждение в полной мере применимо и для тех карбонильных соединений, которые относятся к разряду простых. В таких карбонильных соединениях атом углерода карбонильной группы может быть связан непосредственно либо только с атомами водорода (как в формальдегиде), либо с алкильной группой и водородом (как в других алифатических альдегидах), либо по крайней мере с одним ароматическим остатком, как в ароматических альдегидах или кетонах. Атом углерода карбонильной группы не может входить в состав ароматического кольца по причинам валентности но он может образовывать двойную связь с другим атомом углерода, давая группировку С = С = О, которая не является истинной винильной структурой, но характерна для кетенов. Карбонильные свойства кетенов настолько модифицированы, что эти соединения лучше рассматривать отдельно. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология