Дебензилирование

Реакция. Каталитическое восстановительное аминирование кетона или альдегида первичным амином до вторичного амина. Метод обычно применяется для соединений, не содержащих легко гидрируемых групп. Первоначально в равновесной реакции образуется имин, который каталитически гидрируется до амина. Если гидрирование проводят при 50 °С, используя бензиламин в качестве первичного амина и предпочтительно 10-20% Pd/ в качестве катализатора, то получают циклогексиламин. При гидрировании имина происходит гидрогенолиз бензильной группы с последующим ее отщеплением (дебензилирование). [c.105]

Дебензилирование посредством гидрогенолиза. [c.575]

Дебензилирование осуществляют действием водорода в присутствии катализаторов (гидрогенолиз), а также действием других восстановителей (алюмогидрид лития, натрнй в жидком аммиаке и др.). [c.143]

Дебензилированием называют также отщепление бензильной группы от четвертичного атома азота, например [c.143]

Катионная полимеризация мономера 25 инициируется координацией инициатора, РР5, с кислородным атомом ангидро-цикла, что ведет к оксони-евому иону 26. Последний своим электрофильным центро.м, С-1, атакует другую молекулу 25 по кислороду ангидро-цикла с образованием нового ок-сония, 27, являющегося уже производным дисахарида. Повторение такого процесса приводит к последовательному наращиванию цепи путем стереоспецифического формирования глюкозидных связей (стереоспецифичность обеспечивается обращением конфигурации при С-1 в каждом таком акте раскрытия ангидро-цикла мономера 25), Понятно, что сама природа используемой реакции и структура мономера определяют необходимые стерео- и регио специфичность полимеризации, Дебензилирование образующегося таким путем полимера 28 дает целевой полисахарид 23. [c.296]

Специфично и имеет особое значение как метод удаления защитной группы (см. 1.2) гидрирование бензиловых эфиров карбоновых кислот на палладиевых катализаторах при температуре 20 °С и атмосферном давлении. Продуктами реакции являются соответствующая карбоновая кислота и толуол. Бензиловые эфиры гидрогенолизуются легче, чем восстанавливаются двойная углерод-угле-родная связь и нитрогруппа, причем реагируют даже соединения, содержащие в молекуле атом двухвалентной серы. Вместо молекулярного водорода при дебензилировании могут быть использованы доноры водорода - цнклогексен и циклогексадиен, легко ароматизирующиеся на палладии реакцию проводят в инертной атмосфере с реагентами, взятыми в стехиометрическом отношении, в уксусной кислоте или этаноле в присутствии палладия (10 %), нанесенного на уголь [c.74]

Как было сказано выще (схема 5), синтез (К8)-45 путем превращения рацемического спирта 42 в тозилат 43 и его алшнирова-ние триметиламином с последующим дебензилированием 44 приводит к целевому соединению с общим выходом 41%. Более рациональным оказалось превращение тозилата 43 в соль 44 в 2 стадии путем взаимодействия с диметиламином и последующей кватер-низацией полученного амина метил-и-толуолсульфонатом. Таким образом, тозилирование спирта (К)-42, реакция и-толуолсульфо-ната (К)-43 с раствором МегКН в ДМФА и кватернизация амина (Ю-48 протекали с выходами > 90% и привели к о-бензильному производному соли (К)-44. При гидрогенолизе (К)-44 получена кристаллическая соль (К)-45 с -5.23 (МеОН), т. пл. [c.492]

Несмотря на то, что циклогомолог ксантина 18 был получен каталитическим дебензилированием производного 17 (R = РЬСНг) [15], широкое использование подхода "пурин - его циклогомолог", осложнено синтетическими трудностями получения l-R-гипoк aнтинoв типа 15 (схема 4). [c.202]

Заметим, что в присутствии оснований ксантин метилируется двумя эквивалентами подпетого метила до теобромина 5, а его избытком - до кофеина 2 [27]. Продукт монометилирования циклогомолога ксантина 41 получен из диазепина 18 при использовании в реакции одного эквивалента основания и метилирующего агента. При этом в реакционной смеси не обнаружен продукт типа С. Строение соединения 41 подтверждено встречным синтезом из производного 17 через тозил-метилат 42 и последующее дебензилирование его водородом над палладиевой чернью [28]. [c.207]

При обработке 3-бензилоксипроизводных 50, 52, 54 смесью ДМФА и диоксана (1 1) в присутствии Pd в автоклаве происходит дебензилирование с образованием 3-гидроксиазакумаринов (73-98%) [34]. Реакция метилового эфира 2-бен-зилокси-3-диметиламиноакриловой кислоты с барбитуровой кислотой 14 изучена более подробно. Авторами [34] установлено, что при комнатной температуре в среде уксусной кислоты образуется соль метилового эфира 3-диметиламино- [c.171]

Полученный дибензиловый эфир нуклеотида может быть далее либо полностью дебензилнрован каталитическим гидрированием, либо превращен в монобензиловый эфир частичным дебензилированием. Эта важная для синтетической химии нуклеотидов операция осуществляется лучще всего нагреванием с хлористым литием или хлоргидратом амина или, по последним данным, каталитическим гидрированием в присутствии органического основания. [c.220]

При взаимодействии серебряной соли монобензилового эфира адено-зин-5 -фосфата (IX) с дибензилхлорфосфатом был получен трибензило-вый эфир АДФ (X), при гидрировании которого над платиной отщепляются бензильные группы и образуется АДФ (XI). Если (X) подвергнуть частичному дебензилированию действием хлористого литня (стр. 219), то отщепляется только одна бензильная группа, связанная с вторичной гидроксильной группой, и образуется дибензиловый эфир АДФ (XII). Повторным фосфорилированием его и последующим гидрогенолизом полученного тетрабензилового эфира АТФ (XIII) был получен сам кофер-мент (XIV). [c.233]

Реакция. Гидрирование олефиновой двойной связи с одновременным отщеплением бензильной группы в виде толуола (дебензилирование гидрогенолизом). Дебензилирование кислоты 0-26 до феруловой кислоты возможно также при обработке смесью H I- H3 OOH [17]. [c.439]

Конденсация по Кнёвенагелю Каталитическое гидрирование С=С-связи Дебензилирование посредством гидрогенолиза Число стадий 3 Общий выход 37% [c.628]

Избирательное дебензилирование. Баддили и Тодд [271 установили, что при частичном кислотном гидролизе 2, 3 -0-изопро-пилиденаденозин-5 -дибензилфосфата образуется с хорошим выходом аденозин-5 -бензилфосфат. Хотя бензиловые эфиры гидролизуются легче, чем большинство других алкиловых эфиров [206], метод имеет лишь ограниченное значение. [c.102]

Разработаны два наиболее общих метода дебензилирования, основанные на способности дибензилфосфата быстро разлагаться в присутствии третичного амина. При этом образуются четвертичная аммониевая соль и, предположительно, бензилметафосфат [91. [c.102]

Дебензилирование может быть осуществлено действием хлорида лития [113] или иодидов в мягких условиях [130], хотя для амйдо-фосфатов требуются несколько более жесткие условия, чем в слу-г чае фосфатов. Поскольку достижение хороших выходов обычно зависит от смещения равновесия в результате осаждения продуктов реакции, что не всегда наблюдается в случае амидофосфатов, можно пользоваться другим, более общим методом дебензилирования — гидрогенолизом, который ингибируется основаниями 11111. [c.126]

В результате полного дебензилирования при действии раствора металлического натрия в жидком аммиаке [16] на амид XLVIII образуется незамещенный фосфоимидазол ( L). Это соединение легче получить взаимодействием имидазола с амидом фосфорной кислоты [259]. Хотя моноамид L может иметь лишь ограниченное значение для синтеза, он представляет интерес, так как в растворе он диспропорционируется с образованием диамида, которому можно приписать строение LI, и имидазола. В отличие от моноамида соединение LI быстро расщепляется при действии основания. В водном растворе это соединение является хорошим фосфорилирующим агентом, по крайней мере по отношению к аминам [259,282]. Диамид LI заслуживает дальнейшего изучения, особенно потому, что его строение еще не установлено точно. [c.131]

Получение 4-бензилокси-л-анисовой-С кислоты при помощи аналогичной реакции обмена брома на металл описано Брауном [2] и очень подробно Кратцлем [4]. В статье Кратцля приведена схема применяемого прибора. Выход кислоты 71,5%, т. пл. 155— 160°. Перекристаллизация из спирта повышает температуру, плавления кислоты до 168—169° при этом удается выделить 70% кислоты. Дебензилирование полученной кислоты кипячением с 6 н. соляной кислотой приводит к образованию ванилиновой-С кислоты (4-окси-З-метоксибензойной-С кислоты) с выходом 71%, которую затем деметилируют с образованием протокатехо-вой-С кислоты (3,4-диоксибензойной-С кислоты). Выход достигает 77% при кипячении в течение 5 час. с обратным холодильником в присутствии смеси 45%-ной йодистоводородной. кислоты с ледяной уксусной кислотой (3 10 по объему) [2]. [c.364]

Попытки омылить сложноэфирную группу соединений (2.9) в кислой среде оказались безуспешными. Соответствующая карбоновая кислота получена дебензилированием эфира (2.18) [80] [c.92]

Более просто [170] а-рибазол синтезирован из 2,3,5-три-0-бензил-1-0-/7-нитробензоил(или п-феиилазобензоил)-Р-0-рибофуранозы (LVII1) превращением в 2,3,5-трг -0-бензил-0-рибофуранозил.хлорид (LIX), его конденсацией с избытком 5,6-диметилбензимидазола в гликозид — Ы-(2,3,5-три-0-бензил-а-0-рибофуранозил)-5,6-диметилбензимидазол. (LX) с последующим каталитическим дебензилированием [c.597]

Взаимодействие 7-бензилокси-3,4-дигидрокумарина (XXI) с метилмагний-иодидом и последующее дебензилирование дали 7-окси-2,2-диметилхро-ман (ХХП), идентичный образцу, полученному с хорошим выходом и с большой легкостью восстановлением 7-окси-2,2-диметилхроманона (XIX, R == Н) по методу Клемменсена. Тем самым получено еще одно доказательство хромановой структуры продукта восстановления соответствующего хроманона. [c.74]

Успехи органической химии Том 3 (1966) -- [ c.81 , c.101 , c.126 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.296 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.259 , c.341 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.245 , c.566 ]

Химия нуклеозидов и нуклеотидов (1966) -- [ c.141 , c.152 , c.235 , c.241 , c.243 , c.282 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.529 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология