Замещение по атому азота

Часть амида может гидролизоваться выделяющейся водой в карбоновую кислоту, которая, в свою очередь, вызывает дезактивацию катализатора. Чтобы избежать этого, восстановление проводят в смешивающемся с водой растворителе, таком как диоксан, максимально интенсифицируя процесс применением значительного количества катализатора (15% массы субстрата) и ужесточением условий. Интенсификация восстановления амидов, не замещенных по атому азота, одновременно способствует частичному подавлению побочных реакций, приводящих к образованию соответствующих вторичных аминов и могущих играть существенную роль [c.75]

Нитрозирование. Индолы активно реагируют с азотистой кислотой. С незамещенным индолом реакция идет по 3-положению и носит сложный характер. Очень любопытно то, что скатол реагирует с азотистой кислотой путем простого замещения по атому азота (см, ниже). [c.297]

Чрезвычайно важное значение для синтеза различных производных пиррола, тиофена и фурана имеют реакции депротонирования. Фуран и тиофен депротонируются такими сильными основаниями, как -бутиллитий и диизопропиламид лития, и при этом образуется а-анион, поскольку атом водорода в этом положении обладает подвижностью вследствие индуктивного электроно-акцепторного влияния гетероатома. Полученный таким образом анион способен реагировать с самыми разнообразными электрофилами с образованием а-замещенных фуранов и тиофенов. Эта методология существенно расширяет возможность использования процессов электрофильного замещения в синтезе различных производных фуранов и тиофенов, поскольку позволяет получать исключительно а-замещенные соединения, а также использовать даже слабые электрофильные реагенты. Использование металлированных Ы-замещенных пирролов также обеспечивает ценный синтетический подход к различным а-за-мещенным пирролам. При отсутствии заместителя при атоме азота депротонирование пиррола приводит к пиррил-аниону, который обладает нуклеофильными свойствами, и при его взаимодействии с электрофильными реагентами образуются производные индола, замещенные по атому азота. [c.307]

Пиразолы относительно устойчивы к каталитическим и химическим восстановительным условиям особенно это касается соединений, не замещенных по атому азота, хотя каталитическое восстановление может быть проведено в кис- [c.545]

Замещение по атому азота. Реакции, связанные с электрофильной атакой на азот, изучены довольно широко. К ним относятся реакции алкилирования, ацилирования, цианирования. [c.10]

Пиразолы и имидазолы, замещенные по атому азота, оксазолы, тиазолы и другие соединения образуют с алкилгалогенидами четвертичные соли [пример (188) -f (189)тиамин (190)]. 2,4-Динитрохлорбензол с этими веществами не реагирует (в отличие от пиридинов, стр. 57). [c.228]

ЗАМЕЩЕНИЕ ПО АТОМУ АЗОТА [c.233]

II. РЕАКЦИЯ ЗАМЕЩЕНИЯ ПО АТОМУ АЗОТА [c.401]

II. ЗАМЕЩЕНИЕ ПО АТОМУ АЗОТА ЭКЗОЦИКЛИЧЕСКИХ АМИНОГРУПП [c.403]

Г. ЗАМЕЩЕНИЕ ПО АтОМУ АЗОТА ЭКЗОЦИКЛИЧЕСКИХ АМИНОГРУПП [c.417]

Депротонирование диазинонов сходно с депротонированием пиридонов и приводит к образованию мезомерных анионов. Эти анионы амбидентны — при их алкилировании или ацилировании в зависимости от условий реакции и от природы взятого диазинона может доминировать либо замещение по атому азота, либо замещение по атому кислорода. [c.153]

Большой интерес представляют методы получения ИДФ, основанные на синтезе ее производных, замещенных по атому азота, и последующем отщеплении М-заместителя Так, выход 60% достигнут при конденсации трет-бутиламина с формальдегидом и диметилфосфитом при 120°С и последующем отщеплении трет-бутильной группы [107]. Предложено каталитическое окисление кислородом алкил- и арилпроизводных иминодиметиленфосфоновой кислоты с выходом продукта 50%, а также каталитическое гидрирование арилпроизводных ИДФ [130]. [c.70]

Согласно данным работы [20], реакция ацилирования 1,3,3-триметил-3,4-дигидро-изохинолина 20 5-фенил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионом 40 приводит к образованию соответствующего производного, замещенного по атому азота. Этот результат был опровергнут в работе [21], в которой было показано, что продуктами данной реакции являются соответствующие 3,3-диалкил-1-(3 -гидрокси-2, 5 -диоксо-5 -фенил-пент-2-3 -ен-2-Г-илидеи)-1,2,3,4-тетрагидроизохинолины 41. [c.501]

В 1958 г. Финер показал, что 4-амино-З-метил-1-фенил- и 4-амино-5-метил-1-фенилпиразолы вступают в реакцию Скраупа, превращаясь в соответствующие пиразолопиридины однако выходы во всех случаях бьши невелики [6]. При наличии аминогруппы в положении 4 ядра пиразола конденсация должна проходить за счет малоактивных атомов водорода ядра пиразола в положениях 3 или 5. В то же время, если аминогруппа находится в положениях 3 или 5, то в конденсациях должен принимать участие атом водорода в положении 4, чрезвычайно активный в целом ряде реакций (схема 1). Замещенные по атому азота ядра 5- или 3-амино-пиразолы 1 и 3 вступали в реакцию Скраупа, давая соответствующие пиразолопиридины 2 и 4 с высокими выходами [7]. [c.113]

Если изомеризацию (1,4)бенздиазепинов проводить в присутствии эфиров угольной кислоты, то вместо амидов (1.112) образуются сложные эфиры (1.90, а) [382, 383, 386]. Для реакции берут 2—2,5-кратный избыток основания, а затем при температуре —10 °С прибавляют трехкратный избыток соответствующего эфира угольной кислоты, после чего реакционную смесь выдерживают несколько часов при 60—80 °С. Описана одностадийная методика превращения (1,4)бенздиазепин-2-онов в замещенные по атому азота в положении 2 сложные эфиры изоиндола (1.90, б) [382]. Здесь используется пятикратный избыток гидрида натрия по отношению к (1,4)бенздиазепин-2-онам. [c.33]

Использование в реакции с солями пирилия других реагентов, содержащих первичную аминогруппу, приводит к образованию замещенных по атому азота производных пиридина [ 10]. Так, например, при использовании некоторых производных гидразина могут бьггь получены производные N-аминопиридинов. Взаимодействие солей пирилия с гидроксиламином приводит к образованию (преимущественно) N-оксидов пиридина [1, И]. [c.203]

ТрифторацетилИНДОЛЫ — полезные устойчивые эквиваленты хлорангидри-дов кислот, образующие амиды или кислоты в галоформных реакциях с амидами лития или водным основанием соответственно. Реакционная способность соединений, не замещенных по атому азота, гораздо выше таковой для Н-алкил-производных, что указывает на промежуточное образование кетена в реакциях первых [189]. [c.441]

Триазолы обычно получают циклоприсоединением алкинов к азиду, однако использование некоторых алкилазидов сопряжено с риском, что офани-чивает применение метода в этих случаях. Удобный способ получения 1,2,3-три-азолов, не замещенных по атому азота, основан на применении устойчивого (и относительно безопасного) триметилсилилазида [49]. Для синтеза С-незаме- [c.631]

Замещение по атому азота. В настоящее время наибо лее широко изучень те реакции 1,2,3-триазола и бензотриазола, в которых участвуют атомы азота М-алкилирование, Ы-ацилирование. [c.7]

Во всех реакциях оксазиранов происходит разрыв трехчленного цикла в отличие от диазиридинов и диазиринов, в случае которых возможно замещение по атому азота трехчленного цикла (см. стр. 71). Например, восстановление соединения алюмогидри [c.66]

Для индазолов и бензотриазолов, замещенных по атому азота, известны как 1Н-, так и 2Н-производные. Было показано, что 2Н-производные, структуры 37 и 38 с фиксированными связями, носят о /по-хиноидный характер, и возникает вопрос, насколько в этих соединениях сохраняется ароматический характер. В длинноволновой области УФ-спектров простейших изомерных алкилзаме-щеиных 1Н- и 2Н-индазолов и бензотриазолов существуют значительные отличия [63], тогда как спектры ПМР этих соединений отличаются мало. Химические сдвиги в спектрах ПМР и константы спин-сшшового взаимодействия (в СОСЬ) для 2-метилбензотриазо-ла (39) приведены ниже [63]. Отношение Узе и Лз составляет 0,78 следовательно, на основании критериев ароматичности (обсужденных в гл. 2, разд. 2.2.1) можно сделать вывод, что 2-метил-бензотриазол в значительной степени обладает ароматическим характером. Эти два замешенные соединения лучше рассматривать как делокализованные ароматические системы, а не как диены с ло- кализованными связями. [c.362]

Оксепины существуют в равновесии с их бициклическими валентными таутомерами (бензолоксидами) положение равновесия зависит от природы и расположения заместителей. Ь1епины в основном неустойчивы из-за быстрого элиминирования атома серы из бициклических таутомеров. 1Н-Азепины проявляют слабую склонность к таутомеризации подобным образом. 1Н-Азепины, не замещенные по атому азота, обычно перегруппировываются в более устойчивый ЗН-таутомер. Азепины и беязолоксиды вступают в реакции циклоприсоединения подобно 1/ыс-диенам. [c.438]

Вторичные амиды легко превращаются в М-питропроизводные при обработке слабыми нитрующими агентами, наиболее эффективными из которых являются ацетилнитрат (т. е. нитрат меди или азотная кислота в уксусном ангидриде) [95, 101, 102] или Мг04 в инертном растворителе [103]. К-Нитроамиды устойчивее соответствующих Ы-нитрозоамидов, однако оба класса соединений имеют очень близкие свойства [289]. Если вторичный амид содержит ароматическое ядро (например, бензамиды или анили-ды), то процесс нитрования ароматического кольца будет. конкурировать с замещением по атому азота. Эти аспекты реакции подробно рассмотрены в обзоре [102]. [c.475]

Соединения I а, б не обладают заметными кислотными свойствами, не титруются щелочью, но образуют моно (VI а, б)- и динат-риевые соли (VII а, б) при нагревании с алкоголятом натрия в спирте, легко вступают в реакции электрофнльного замещения по атому азота получены их N, Л -диметильные и диацетильные производные IV а, б V а, б. [c.16]

Приведенные факты согласуются с результатами, полученными для производных фенантрена. 9,10-Бис(бензолсульфониламидо) фе-нантрен проявляет кислотный характер из-за воздействия на связь двух электроноакцепторных групп бензолсульфонильной и связи между углеродными атомами 9 и 10, имеющей характер углерод-углеродной двойной связи. 9,10-Дигйдро-9,10-бис(бензолсульфо-ниламидо)фенантрен не обладает кислотными свойствами, но легко вступает в реакции электрофильного замещения по атому азота [11. [c.16]

Пентафторфенилизоцианат легко реагирует с ангидритами кис-.Т10Т, кетонами и окисями фосфинов, давая продукты замещения по атому азота [71]. [c.109]

Поверхностноактивные производные сульфаминовой кислоты, предположительно замещенные по атому азота, были получены при реакции между М-оксиметиламидами жирных кислот и сульфаминовой кислотой [478]. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология