Эффекты гетерогенности

Следует помнить, что уравнение (111.6) и все следующие за ним уравнения справедливы для радикальной полимеризации только при малых глубинах реакции, не превышающих 10—15%, когда не играют существенной роли передача цепи на полимер и диффузионные ограничения (гель-эффект, гетерогенность системы и т. д.). [c.122]

Ряд вопросов остается еще не вполне ясным, поскольку по данным работы [283] положительный эффект сохраняется, хотя и в меньшем масштабе, и при полном возврате десорбированных продуктов в зону реакции. На этом основании предполагается дополнительная гипотетическая положительная роль эффекта гетерогенности , связанная не с отводом продуктов реакции, а с такими поверхностными явлениями, как увеличение свободной энергии молекул, находящихся на поверхности раздела фаз, возникновение и развитие поверхностной конвекции и др. В этой связи представляются необходимыми дополнительные исследования в этом направлении. В частности, подход, основанный на решении уравнения конвективной диффузии для случая десорбции с химической реакцией (как это сделано для [c.219]

Таким образом, сушествует определенная возможность, что при образовании асимметричного ядра каталитический эффект гетерогенности отражается только на одном из размеров. Эта точка зрения позволяет объяснить, почему в блочных образцах удается достичь лишь ограниченных переохлаждений, несмотря на то, что в обоих типах экспериментов полученные значения 0т сходны. [c.287]

Аналогичным образом можно рассматривать и многие другие явления, наблюдаемые в полимерах при проведении в них пек-рых химич. процессов. Напр., при получении привитых сополимеров и при вулканизации каучука можно констатировать эффекты гетерогенности полимера, т. е. предпочтительное протекание реакций в поверхностных слоях структурных элементов. [c.535]

Таким образом, для ряда металлов с малой упругостью пара (В1, 5п, РЬ) [201] была установлена верхняя граничная температура в , выше которой имеет место механизм конденсации п ж, а ниже — механизм п к. В дальнейшем в области 61 было установлено наличие небольшого интервала температур Д01 (- 15—30° С) [204]), в котором одновременно осуществляются оба механизма конденсации п->к и п- ж (эффект гетерогенной конденсации). В работах[203, 204] было обнаружено весьма любопытное явление инверсии механизма конденсации, имеющее большое значение для понимания различных аномалий физических свойств низкотемпературных вакуумных конденсатов. Оказалось, что в области сравнительно низких температур [c.54]

Недеструктивные способы разбавления позволяют проводить определения любых гетероэлементов, входящих в рабочий диапазон спектрометра, а также выполнять их одновременные определения. Набор одновременно определяемых элементов зависит от состава ЭОС. Эти методы используют для РФ-определений гетероэлементов в растворимых и хорошо растираемых пробах. Применяют способы разбавления путем механического мокрого перемешивания вещества с твердым разбавителем [437, 442]. В качестве разбавителя выбирают мелкодисперсное, хорошо прессующееся, вещество, не содержащее определяемых элементов. Возможности гомогенизации ограничены размерами крупинок смешиваемых порошков, поэтому применяют сплавление [447]. Эффекты гетерогенности уменьшаются при измельчении, а их влияние может быть исключено подбором разбавителя и вещества сравнения [454]. В качестве разбавителя авторы используют эмульсионный полистирол (ЭПС) с размером крупинок 4—5 мкм. При измельчении ЭОС до размеров крупинок ЭПС эффекты гетерогенности незначительны, если калибровочные параметры найденны с помощью органических соединений определяемых гетероэлементов [454]. Анализ растворимых ЭОС целесообразно проводить в растворах, идеальных по гомогенности образцах-излучателях. Поэтому часто вещество из раствора переводят в твердый наполнитель, готовя образцы по способу пропитки. Пропитывают диски из фильтровальной и другой бумаги [438—440 используют брикеты из таких пропитанных дисков или пропитанную раствором целлюлозу. [c.260]

Очевидно, что линейная зависимость энтропийного эффекта гетерогенного комплекса от соответствующих энтропийных эффектов отдельных фаз позволяет легко найти последние, если известны значения энтропийного эффекта гетерогенного комплекса для небольшого числа комбинаций масс фаз. [c.32]

Хотя рассмотренная схема является пока еще гипотетической, она может объяснить наблюдавшиеся авторами работ [38, 39] эффекты гетерогенной передачи цепей в окислительных реакциях. Следует подчеркнуть, что, согласно предложенному объяснению, особенно эффективно передача цепей будет происходить при наличии на поверхности примесей легко восстанавливающихся катионов. [c.241]

Работа 4. Определение тепловых эффектов гетерогенно-каталитич [c.4]

Работа 4. Определение тепловых эффектов гетерогенно-каталитических реакций гидрирования в жидкой фазе [c.122]

Хотя относит, пределы обнаружения высоки (10 -10 %), абсолютные пределы обнаружения достигают очень низких значений- 10 -10 г благодаря высокой локальности (L Lii 1 мкм). В спец. методах РСМА удается проводить количеств, анализ субмикронных слоев и послойный анализ с разрешением по глубине ц<0,1 мкм. При количеств, анализе гетерогенных материалов необходимо учитывать эффекты гетерогенного фона (см. Локальный анализ) вблизи межфазных границ (причем зона действия таких эффектов может существенно превышать и достигать десятков и даже сотен мкм). [c.444]

В растениях определяют содержание Са, К, С1, Вг, Си, Fe, Ni, Pb, Sr, Ti, Na, Mg, V, o, Sn, d, Se, Hg. При подготовке проб используется низкотемпературный способ карбонизации (при температуре 300 °С в течение 1-2 час.). При этом потери элементов не превышают 5 %. Растительные материалы также могут анализироваться после высушивания, измельчения и пресссова-ния таблеток. Эффекты гетерогенности при анализе материала растений проявляются редко как правило, определяемые элементы рассеяны в матрице равномерно, хотя некоторые элементы могут концентрироваться на стенках клеток, например, фосфор — в зернах пшеницы. [c.43]

Анализ моделей. Проанализируем на примере представленных выше моделей некоторые эффекты гетерогенного катализа на покрытиях, используемых в системах теплозагциты космических аппаратов Буран и Спейс П1аттл . [c.74]

Фей и Риддел [Л. 20] представили очень полное теоретическое исследование теплоотдачи диссоциированного воздуха на коническом носке высокоскоростной ракеты. Они рассмотрели эффекты гетерогенной и гомогенной рекомбинаций, аэродинамики ламинарного пограничного слоя при переменных свойствах и влияние числа Льюиса, не равного единице. Дифференциальные уравнения интегрировались численно для ряда различных условий. Выводы Фэя и Риддела для числа Льюиса, равного единице, включают следующие положения теплоотдача главным образом зависит от разности между энтальпиями газа в состояниях G и S следовательно, несущественно, устанавливается ли равновесие в состоянии 5 каталитической реакцией на поверхности или реакции в газовой фазе отклонение от равновесия в состоянии S в результате недостаточной скорости химической реакции приводит к уменьшению теплоотдачи. Некоторые из этих выводов подтверждены экспериментально Роузом и Штарком [Л. 43] и затем другими исследователями. [c.185]

В 1955 г. было сделано другое предположение [12], согласно которому адсорбцию следует рассматривать при постоянном заряде электрода. При этих условиях взаимодействие частиц с электродом должно быть приблизительно постоянным, а поэтому параметры взаимодействия, полученные из изотермы, будут правильно отражать взаимодействие между частицами. Возможно, что даже при этих условиях взаимодействие частиц с электродом может изменяться, например, если при адсорбции происходит изменение диэлектрической проницаемости среды, или же, как предположил Боударт [13], в результате вызываемого адсорбцией эффекта гетерогенности. Однако, несмотря на эти оговорки, изотерма при [c.268]

Нерастворимые и трудноизмельчаемые пробы массой 5—10 мг ЭОС перед спектрометрией подвергают сплавлению [449] или кислотной минерализации [456, 457. Это позволяет получить гомогенные излучатели (водные растворы минерализата, осадки из соединений металлов на фильтре или диски из застывщего расплава жирных кислот), матричные эффекты и эффекты гетерогенности при РФ-спектрометрии которых исключены благодаря химической деструкции анализируемого вещества. [c.265]

Следует отметить, что значения (АС + АЕ) при кристаллизации из расплава и из высокоэластического состояния для ненаполненного полимера значительно различаются между собой, в то время как эти значения для наполненных систем приблизительно одинаковы (см. рис. 5.2). Этот результат подтверждает предположение о сходном характере процессов, протекающих в расплавах наполненных полимеров и в ненаполненных полимерах, находящихся в высокозластическом состоянии. Исследование влияния [388] природы поверхности наполнителя —немодифицированного аэросила со свободными ОН-группами на поверхности и модифицированного диметилдихлорсиланом без ОН-групп на поверхности—показало, что в случае немодифицированного аэросила степень кристаллизации больше благодаря эффекту гетерогенного зародышеобразования. Это объясняется тем, что энергия взаимодействия полимера с полярной поверхностью наполнителя больше, чем с неполярной, что облегчает переход макромолекул в граничные слои и образование микро-упорядоченных областей, способных играть роль гетерогенных зародышей кристаллизации. [c.150]

Аналогичным образом можно показать, что и в общем слу-Аае энтропийный эффект гетерогенного комплекса У0У1 [c.32]

Для ПУ-3 присуща полиморфность кристаллической структуры [19], что проявляется в сложном характере температурной зависимости теплоемкости. На рис. 1 приведены графики температурной зависимости теплоемкости аморфизованных образцов ПУ-3, содержащих и не содержащих наполнитель. Было установлено, что введение в полиуретан АН приводит к заметному увеличению тепловых эффектов плавления отдельных кристаллических модификаций ПУ-3, что связывается с протеканием более глубокой кристаллизации в наполненных системах благодаря эффекту гетерогенного зародышеобразования. О за-родыщеобразующем эффекте наполнителя свидетельствует также наблюдаемое, как и для ПУ-2 [12], понижение температуры кристаллизации из высокоэластического состояния с увеличением содержания наполнителя, что эквивалентно повышению степени переохлаждения при кристаллизации из расплава. При введении в полиуретан модифицированного аэросила (АМ) его зародышеобразующий эффект проявляется не настолько, как в случае наполнения немодифицированным аэросилом. Это связывается с тем, что энергия взаимодействия полиуретана с по- [c.86]

Теплоемкость гидрида рассчитывалас ) из атомш.1Х составляющих для теи-. юемкостей кристаллов, содержащих натрий и водород. Тепловой эффект гетерогенной реакции равен 26 070-f 2..5Я J. Подставляя это значение в уравнение Клаузиуса — Клапейрона и гпггегрируя его, Кэйс получил Ig Р мм рт. ст.) = 3,956 2,5 Ig 7 - 5700/7 . [c.411]

Рудзиньский, Осьцик и Дамбровский [17] показали, что метод, основанный на преобразовании Стильтьеса, можно применить для количественного исследования эффектов гетерогенности при адсорбции из растворов. Исходным пунктом для этого может служить выражение для поверхностного избытка [c.105]

Конструкция калориметра и методика определения тепловых эффектов гетерогенно-каталитических реакций гидрирования в жидкой фазе заимствованы из статьи М. В. Улитина и др. VIII Всесоюзная конференция по калориметрии и химической термодинамике. Тезисы докладов . Иваново, 1979, С. 272—275. [c.123]

Рис. 51. Схеыа калориметра для определения тепловых эффектов гетерогенно-каталитических процессов в жидкой фазе

Сводка данных ранних работ по изотопным эффектам гетерогенных каталитических реакций дана Гайбом [100]. Упомянем дополнительно работу Джигера и Мааса [101], нашедших для распада стекле в ще- [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология