Основные физические и термодинамические величины

Справочник состоит из двух томов. В 1-й части I тома Справочника излагаются методы расчета таблиц термодинамических свойств веществ в жидком и твердом состояниях и в состоянии идеального газа, основные сведения об энергетических состояниях атомов и простых молекул, а также методах определения постоянных, необходимых для расчетов таблиц термодинамических свойств. Во 2-й части излагаются результаты исследований и приближенных оценок молекулярных постоянных, теплоемкостей и теплот фазовых переходов, а также термохимических величин веществ, рассматриваемых в Справочнике. На основании критического анализа в специальных таблицах приводятся значения этих достоянных, принятые для последующего расчета таблиц термодинамических свойств индивидуальных веществ. В отдельных разделах описываются расчеты термодинамических функций газов, оценивается их точность и дается сравнение с литературными данными. В 3-й части приводится различный вспомогательный материал, в том числе значения основных физических постоянных, атомных весов и процентное содержание изотопов элементов, соотношения, связывающие между собой силовые постоянные и частоты колебаний молекул разных типов, а также произведения их главных моментов инерции и структурные параметры. В этой же части излагаются методы вычисления поправок к значениям термодинамических функций газов, учитывающих взаимодействие их молекул, и рассматриваются данные, необходимые для расчета этих поправок для 34 газов, а также критические постоянные ряда веществ и методы их оценки. [c.13]

Терминология и обозначения термодинамических величин, принятые в этой книге, в основном отвечают рекомендациям Комитета технической терминологии Академии наук СССР, Совета химической термодинамики ИОНХ АН СССР и решению Международного союза по теоретической и прикладной химии (ШРАС). Они до последнего времени были практически общепринятыми в советской литературе по физической химии и химической термодинамике, в частности и — внутренняя энергия, Н — энтальпия, S — энтропия и К — константа равновесия. [c.15]

Применение статистической механики к системам, построенным из большого числа частиц, оказалось чрезвычайно плодотворным, особенно при изучении систем в состоянии термодинамического равновесия. В частности, методы статистической физики позволили обосновать основные положения термодинамики. Возникшая таким образом наука получила название статистической термодинамики. Статистическая термодинамика, изучающая системы, находящиеся в состоянии термодинамического равновесия, является частью статистической физики. Другой, менее разработанной составной частью является статистическая кинетика, изучающая скорости процессов во времени в системах, построенных из большого числа частиц и не находящихся в состоянии термодинамического равновесия. Методы статистической термодинамики на основании свойств и законов движения частиц, из которых построена данная система (например газ, кристалл), позволяют вычислять различные физические величины в состоянии термодинамического равновесия. Эти методы дают возможность найти статистическое истолкование основных термодинамических величин температуры, энтропии и др. [c.284]

Из сказанного уже ясно, что структура термодинамики существенно отличается от остальных феноменологических теорий, и прежде всего тем, что в термодинамике нет производных по времени и по координатам физического пространства, так как чаще всего термодинамические величины в состоянии равновесия не являются функциями пространственных координат. Системы, рассматриваемые в термодинамике, не обязательно должны быть гомогенными (пример, система жидкость — пар). Пространственное расположение гомогенной области не имеет значения. Ситуация несколько меняется, если учитывать влияние внешних полей (гравитационного, электрического и магнитного) или границ раздела. В конце книги ( 53 и 54) будут коротко рассмотрены эти специальные случаи, но основная структура термодинамики при этом не изменится. [c.10]

Эта постановка задачи (если отвлечься от рассмотрения химических реакций) составляет основную проблему термодинамической теории стабильности. Возникает вопрос, не препятствует ли приведенное выше ограничение общности выводов. На самом деле это не так, потому что понятие стабильности, так же как и понятие равновесия, имеет физический смысл только по отношению к рассматриваемому процессу. Общность была бы лишь тогда сомнительна, если бы были возможны смещения, которые можно представить через величины состояния и которые бы не содержались в приведенной выше формулировке или по крайней мере к ней не сводились бы. [c.199]

Рассмотрены главные этапы развития термодинамической теории электрокапиллярности. Представлены основные уравнения электрокапиллярности для идеально поляризуемого и обратимого электродов, а также соотношения, вытекающие из этих уравнений. Обсужден физический смысл величин, входящих в уравнения электрокапиллярности идеально поляризуемого и обратимого электродов. На примере электродов из металлов группы платины и амальгам таллия продемонстрированы пути и результаты проверки термодинамической теории электрокапиллярности для обратимых систем. Показано, что термодинамический подход к явлениям хемосорбции с переносом части заряда адсорбированных частиц на поверхность металла позволяет определить формальный коэффициент переноса заряда, который отражает как долю заряда, перешедшего с адсорбирующейся частицы на электрод, так и вызванное процессом адсорбции изменение параметров двойного электрического слоя на границе электрод—раствор. Обсуждены экспериментальные данные, иллюстрирующие различие между поверхностным натяжением и обратимой поверхностной работой для твердых металлов. [c.215]

Температура (символы — Т, I, единицы — К и °С) — одна из основных физических величин, характеризующая состояние термодинамического равновесия макроскопической системы. Для всех частей изолированной системы температура одинакова до тех пор, пока отсутствует переход энергии (теплоты) от одной части системы к другой. Единицей температуры в СИ является кельвин (К). Один кельвин равен 1/273,16 абсолютной температуры тройной точки воды температура, при которой в состоянии равновесия находятся лед, вода и водяной пар. [c.287]

Точность исходных молекулярных постоянных Na позволяет предполагать, что общая погрешность в термодинамических функциях при Г<10 000—12 000° К обусловлена главным образом неточностью основных физических постоянных и не превышает + 0,005—0,01 кал моль-град. При более высоких температурах ошибки в определении количества и энергии колебательных и вращательных уровней различных состояний, пренебрежение электронными состояниями с высокими энергиями возбуждения, а также погрешность оценки величины энергии возбуждения состояния А (см. стр. 353) увеличивают погрешности в значениях Ф г приблизительно до + 0,1 кал моль -град при 20 000° К- [c.381]

При применении соотношений, связывающих значения термодинамических функций со значениями молекулярных постоянных, необходимо знать численные значения следующих физических постоянных к — постоянной Планка, с — скорости света в вакууме, к — постоянной Больцмана, N — числа Авогадро, Я — универсальной газовой постоянной. Кроме того, для расчета термодинамических функций по молекулярным данным и в особенности для определения численных значений термодинамических величин по результатам экспериментальных измерений необходимо знать численные значения переводных множителей для употребляющихся единиц энергии, совместные с принятыми значениями основных физических постоянных. [c.954]

Рассмотрение физических и термодинамических свойств ограничено в основном экспериментально измеренными величинами. Молекулярная структура и физическая природа перекиси водорода в различных фазах и в растворе обсуждаются в гл. 6, где представлены также дополнительные сведения, выведенные из результатов измерений физических свойств и первичных экспериментальных данных, полученных с основной целью выяснить структуру. [c.165]

Такие средние величины называют средними по совокупности . Здесь dW(p, д)—вероятность того, что наугад выбранная система попадет в бесконечно малую область Г-пространства в окрестности данной точки (р, д). Строгое определение величины ( (р,д) дано ниже ( 2), но основная идея достаточно ясна. Средние значения Р можно вычислить, если будет найден общий вид функции Ц "(р, д). Для произвольных систем эта функция не известна и не единственна. Однако для макроскопических равновесных систем такую функцию распределения действительно удалось найти. Усреднение с помощью W p, д) оказалось практически возможным и это привело ко многим новым результатам. Так возникла статистическая механика. С ее помощью были развиты новые методы расчета физических свойств макроскопических систем на основе их молекулярных моделей. Статистическая термодинамика— это раздел статистической физики, посвященный термодинамическим свойствам равновесных макроскопических систем. [c.191]

ОСНОВНЫЕ ФИЗИЧЕСКИЕ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ВЕЛИЧИНЫ [c.5]

В международной системе единиц СИ основные физические величины, такие как длина, масса, время, термодинамическая температура и количество вещества, выражаются в метрах (м), килограммах (кг), секундах (с), градусах Кельвина (К) и молях (моль) соответственно. [c.17]

Выше указывалось, что только термодинамическим методом нельзя решить задачу. Требуются либо эмпирические соотношения, либо соотношения, получаемые на основе статистического рассмотрения задачи. Для нас наиболее приемлемым является статистический подход. Правомерность совместного использования результатов термодинамики и статистической физики базируется на одном из основных принципов статистики макроскопическое значение любой физической величины равно ее математическому ожиданию. Математическое ожидание может быть рассчитано на основе знания статистического распределения частиц. В состоянии термодинамического равновесия макроскопическое значение любой физической величины остается постоянным как угодно долго. Отсюда следует, что средневременное значение физической величины равно ее среднестатистическому значению, т. е. что с помощью статистики можно отыскивать термодинамические величины. [c.16]

Чтобы оценивать вклад беспорядка в различные термодинамические величины, необходимо задать зависимость я Ш от объема. В случаях, которые в основном представляют интерес именно для настоящего обсуждения, т. е. в особенности в случаях больших потенциальных барьеров для изменения ориентации, обнаружено [5, 6], что эмпирические тенденции в характере физических свойств хорошо воспроизводятся моделью, [c.27]

При рассмотрении неупорядоченного состояния необходим различный подход к газу и к жидкости. Это различие обусловлено тем, что в газах при не слишком высоком давлении и не слишком низкой температуре молекулы практически не влияют одна на другую. Однако наблюдаемые незначительные отклонения от законов идеальных газов показывают, что и здесь имеются силы межмолекулярного взаимодействия. Правда, использование этих отклонений, сравнительно легко поддающихся теоретической обработке, для определения межмолекулярных сил в органических соединениях невозможно потому, что необходимые для этого измерения проводились очень редко и большей частью неточно. Значительно больше силы межмолекулярного взаимодействия проявляются в ж и д-к о с т и. Но здесь затруднено теоретическое рассмотрение вследствие плотной упаковки молекул силы взаимодействия проявляются настолько сильно, что в той или иной мере возникает известное преимущественное расположение, не поддающееся расчету на основании общих предположений. Однако многие физические свойства как чистых жидкостей, так и растворов позволяют СУДИТЬ о взаимодействии между молекулами, хотя теоретически оно трудно поддается обработке. Эта группа свойств называется когезионными свойствам и, так как они характеризуют силу сцепления молекУЛ в жидкости. К когезионным свойствам относятся как механические, так и термодинамические величины, как-то плотность, поверхностное натяжение, внутреннее трение, теплота испарения. Все эти величины связаны с межмоле-кулярными силами. Однако последние являются лишь выражением индивидуальных особенностей молекул и поэтому определяются строением молекУЛ. Основные особенности структуры, от которых зависят межмолекулярные силы, определяются не только взаимным расположением атомов, как оно дается стереохимией, — имеется еще и другая решающая причина, которую не совсем строго назвали характером (состоянием) связи атомов. Таким образом, межмолекулярные силы дают сведения как о расположении атомов в молекулах, так и о характере связи. Правда, связь между деталями структуры [c.33]

Анализ физических процессов изменения воздуха можно производить, вычисляя параметры воздуха и пользуясь аналитическими формулами или готовыми психрометрическими таблицами, в которых соответствующие параметры заранее вычислены. Однако метод графического изображения термодинамических величин является наиболее наглядным и удобным, особенно при анализе и расчете процессов охлаждения или нагревания воздуха, смешения различных количеств воздуха и увлажнения его. Так как в процессах основными параметрами являются влагосодержание х и энтальпия то для этих целей широко применяется л , /-диаграмма (рис, 46). [c.127]

Составители стремились к тому, чтобы максимальное количество сведений о каждом соединении было сконцентрировано в одном месте. В связи с этим в отдельные таблицы выделены лишь величины электрических моментов диполя и кислотно-ос-новные характеристики органических соединений. Вместе с тем справочник не является всеобъемлющим, и некоторые свойства органических соединений (например, их термодинамические характеристики) в него не включены в связи с наличием современных специализированных изданий справочного характера. Чтобы облегчить читателю поиск других сведений, в основной таблице справочника для каждого конкретного соединения приведена ссылка на фундаментальный справочник Бейль-штейна, где можно найти исчерпывающую библиографию, посвященную физическим, химическим и другим свойствам этого соединения. [c.4]

Важнейшие величины, определяющие физическое состояние газа, или основные термодинамические параметры его состояния — абсолютная температура Т СК), абсолютное давление р н м ) и удельный объем V [c.9]

В применяемых на практике образцах германия и кремния физическая концентрация легирующей примеси имеет порядок величины в 10 —10 атомов в 1 см , что соответствует термодинамической концентрации в 10" —10" . Отсюда следует, что концентрация основных носителей не будет зависеть от температуры до тех пор, пока собственная концентрация п, (или С ) не станет соизмерима с величиной в 10 носителей в 1 слг (или С 10 ). Исходя из этого условия и из формул (69) или (71), можно рассчитать верхний температурный предел, вплоть до которого концентрация основных носителей сохраняет практически постоянную величину [c.133]

До последнего времени основным источником сведений относительно Ыо служили не прямые данные физических методов, которые получить достаточно трудно, а сам результат статистического расчета, в котором величина Uq подбиралась таким образом, чтобы вычисленные значения энтропий и других термодинамических функций молекул совпали с найденными на опыте. Однако, поскольку вид функции u(физическими методами. Исследование нескольких периодических функций ы(ф) показало, что обусловленная этой причиной погрешность определения Ua составляет до 30% измеряемой величины. Поэтому сейчас можно говорить только о соответствии получаемых результатов, и не их полном совпадении. [c.236]

Термодинамика играет важнейшую роль при изучении фазовых равновесий и фазовых процессов в гетерогенных системах. Термодинамическая теория дает макроскопическое описание физико-химических свойств гетерогенных систем и позволяет установить закономерности фазового равновесия, связанные с основными принципами термодинамики. С другой стороны, термодинамические уравнения находят применение при разнообразных расчетах. В частности, они позволяют рассчитать одни физические величины по экспериментальным данным о других и создают тем самым основу для косвенных экспериментов. Помимо этого, термодинамические соотношения используют для проверки экспериментальных данных и для непосредственного расче га фазовых равновесий, когда имеются формулы статистической термодинамики или полуэмпирические формулы, выражающие зависимость термодинамических функций от параметров состояния. [c.7]

J I. Термодинамические функции газообразного однохлористого йода, приведенные в табл. 75 (И),были вычислены по уравнениям(П.161) и (11.162). Величины 1п2 иГ 1п 2 вычислялись по методу Гордона и Барнес с учетом поправок на ограничение суммирования по / и с использованием молекулярных постоянных J 1, приведенных в табл. 69. Величины Сф, s, 6, л и коэффициенты в уравнениях (11.137), (11.138), вычисленные по принятым значениям молекулярных постоянных J 1, приведены в табл. 70. Составляющие возбужденных электронных состояний вычислялись по соотношениям (11.120), (11.121) со статистическим весом электронного состояния П, принятым равным 6, и с энергией возбуждения этого состояния, принятой равной полусумме энергий состояний По+ и rii. Электронные состояния В О и молекулы J 1 в расчете термодинамических функций однохлористого йода не учитывались. Основные погрешности вычисленных термодинамических функций J 1 обусловлены при низких температурах неточностью физических постоянных, при высоких температурах — неточностью принятых значений колебательных постоянных J I в состоянии и приближенным учетом возбужденных электронных состояний этой молекулы. Они составляют 0,01, 0,03 и 0,2 кал/моль-град в значениях Фг при 298,15, 3000 и 6000° К соответственно. [c.287]

Исследования, выполненные сторонниками физической теории растворов, содействовали развитию учения о растворах не в мень шей степени, чем труды тех, кто отстаивал химическую точку зрения. Одной из основных заслуг Вант-Гоффа, Гиббса и др. было введение в теорию растворов термодинамического метода. В дальнейшем этот метод стал одной из основ теории растворов. Но даже в период наибольшего увлечения теорией Вант-Гоффа и Аррениуса в научной литературе имелись указания на неполноту аналогии между состояниями вещества в растворе и в газе, на несовершенство физико-механической точки зрения на растворы. Известный физико-химик И. А. Каблуков уже в 1891 г. подчеркивал, что растворитель, действуя на растворенное тело, изменяет его физические и химические свойства, и от величины взаимодействия между растворенным телом и растворителем зависят свойства раствора [7]. [c.25]

Возможная погрешность значений основных физических постоянных в настоящее время невелика. Поэтому за последние годы они нретерпевалн лишь незначительные изменения. Так, для газовой постоянной / , которую можно рассматривать как важнейшую постоянную для прилагаемых таблиц, в справочниках было принято значение 1,98719 кал/(К-моль), в справочниках — 1,98726 и в справочниках — 1,98717. Различие между первыми двумя значениями определяется в основном изменением определения термодинамической температурной шкалы, а между вторым и третьим — переходом к углеродной шкале атомных весов. (Эти два изменения в данном случае почти полностью взаимно компенсируются.) Те же значения газовой постоянной приняты и в большинстве других работ. Поэтому учет различия значений газовой постоянной становится необходимым теперь лишь при расчетах, требующих особо высокой точности. Сложнее обстоит дело с взаимным согласованием значений теилот образования АЯ , 298 (и зависящих от нее величин ЛО , 2эа и аоз). В настоящее время нет издания, в котором эти величины были бы приведены в одну систему значений для такого большого числа веществ, как это было сделано в справочнике для начала пятидесятых годов. Подобные издания в настоящее время выходят постепенно выпусками. Работы охватывают лишь отдельные обширные группы веществ. В каждой из них значения ДЯ (и зависящие от нее величины) по возможности взаимно согласованы, но в лю ой паре из них можно найти противоречия. [c.314]

Энергия — основная физическая величина. Математический аппарат большинства разделов теоретической физики, включая термодинамику, основан на различных формах закона сохранения энергии. Однако важнейшая особенность макроскопических систем, которые рассматриваются в термодинамике, состоит в том, что энергию макроскопической системы невозможно непосредственно измерить. Различные физические методы позволяют только определять изменения энергии отдельных частиц системы — атомов, молекул, ионов. Однако не существует никаких методов непосредственного измерения энергии системы как целого. Изменение энергии макроскопической системы определяют в виде теплоты или работы. Первоначально они рассматривались независимо. Поэтому для макроскопической системы сам факт существования внутренней энергии макроскопической системы как некоторой физической величины удалось установить только в середине XIX в., причем для этого потребовалось открыть ранее неизвестный закон природы — первое начало термодинамики. Впоследствии возникла необходимость использовать и другие неизмеряемые величины — энтропию, химический потенциал и т. п. Широкое применение в математическом аппарате термодинамики непосредственно не измеряемых величин является особенностью термодинамики как науки и сильно затрудняет ее изучение. Однако каждая неизмеряе-мая величина в термодинамике точно определена в виде функций измеряемых величин и все окончательные выводы термодинамики можно проверить на опыте. При этом для описания свойств системы используют специальные термодинамические переменные (или термодинамические параметры). Это физические величины, с помощью которых описывают явления, связанные с взаимными превращениями теплоты и работы. Все это макроскопические величины, выражающие свойства больших групп молекул. Не все эти величины можно непосредственно измерить. [c.6]

В данной главе приведены результаты поиска закономерностей изменения стандартных энтропий соединений P Q , образованных из Q-x элементов У1А-1ПА, ПБ, 1Б подгрупп и Р-х элементов 2—6 периодов периодической системы (исключая В, С, N. О, Р, С1, Вг и I). Выбор массива соединений определялся необходимостью уточнения величин их для последующего применения при термодинамических расчетах. Отметим, что многие из исследованных веществ обладают уникальными физическими характеристиками и являются базовыми материалами высоких технологий [91]. В качестве основного источника использовали величины веществ из БД МЕЬТ-2 [15]. Ряд значений 5% различных соединений заимствован из работ [35, 38, 91—1191 [c.54]

Погрешность вычисленных таким образом значений термодинамических функций одноатомного азота при температурах ниже 10 000° К обусловлена главным образом неточностью основных физических постоянных и не превышает 0,002—0,003 кал/г-атож-граЗ в значениях Фг я 8т. При более высоких температурах становятся существенными ошибки, связанные с применением приближенной методики определения Лщах- Ошибка в этой величине на + 1 (при Птах = 13) приводит К погрешностям в значениях Фг, равным 0,02 и +0,15 кал/г-атом -град при 15 ООО и 20 000° К соответственно [c.379]

Термодинамические функции одноатомного азота ранее вычислялись в ряде работ, из которых следует отметить выполненные за последнее время расчеты Хаффа, Гордона и Моррелл [2142] до 6000° К, Бюро стандартов США [3680] до 5000° К, Кольского и др. [2462] до 8000° К, Предводителева, Ступоченко, Самуйлова и др. [336] до 20 000° К и Мартинека [2792] до 40 000° К- Результаты всех этих расчетов до 8000—10 000° К, как правило, согласуются с данными, приведенными в табл. 91 (II), с точностью до величин, определяемых различием основных физических постоянных Выше 10 000° К уровни энергии атома N с высокими энергиями возбуждения, учтенные в настоящем Справочнике, но не наблюдавшиеся экспериментально, дают заметный вклад в значения термодинамических функций. Этим объясняется тот факт, что приведенные в табл. 91 (II) значения функций N при этих температурах начинают превышать значения, вычисленные Предводителевым, Ступоченко, Самуйловым и др. [336] и Мартинеком [2792] (в работе [336] расчет проводился по методике Ферми без учета ненаблюдавшихся электронных состояний, а в работе [2792] при расчете учитывались только первые возбужденные состояния и атома азота). При 20 000° К соответствующие расхождения в энтропии достигают 5,2 и 6,4 кал/г-атом,-град. [c.379]

В настоящее время практически для всех газов, используемых в криогенной технике, построены термодинамические диаграммы [64, 77, 87], позволяющие с достаточной точностью проводить расчеты основных термодинамических процессов. Кроме того, в последние годы в результате работ ряда исследователей в СССР и за рубежом для большинства технически важных криопродуктов были составлены урав-вения состояния, справедливые для широкого диапазона температур и давлений, на основании которых были рассчитаны подробные таблицы значений термодинамических свойств. Эти данные в своем большинстве хорошо согласуются с наиболее надежными эксперимев-тадьными данными по теплофизическим свойствам криопродуктов, что является подтверждением высокой точности использованных для их расчета аналитических зависимостей р — У—Т. Из этих работ прежде всего необходимо отметить справочные данные по свойствам четырех технически важных криопродуктов воздуха, азота, кислорода и аргона [12, 13], в которых наряду с термическими и калорическими величинами приводятся и подробные таблицы коэффициентов переноса. Теплофизические свойства- неона, аргона, криптона и ксенона приведены в [61], двуокиси углерода - в [14], метана - в [25], этилена — в [44], гелия - в [129], природных газов - в [52]. Кроме того, данные по основным физическим свойствам криопродуктов для тех диапазонов и температур, [c.5]

Термодинамическим исследованиям кремнийорганических соединений, о которых говорилось выше, предшествовало определение ряда других физических и термодинамических величин, необходимых при расчетах и обработке результатов эксперимента. Это геометрия молекул, спектры молекул, критические параметры, Р—V—Т данные и другие. Определение этих величин осуществлено в основном специализированными лабораториями Московского и Горькозского государственных университетов. Института высоких [c.233]

Основная задача статистической теории, в частности теории жидкого состояния, состоит в расчете структуры и термодинамических свойств вещества по известным межмолекулярным силам. Математическое описание подобного рода связи приводит к интегро-дифференциальным уравнениям для корреляционных функций, определяющих термодинамические величины. Эти уравнения можно разбить на две группы. Первая — это точные уравнения типа уравнений Боголюбова, представляющие собой системы зацепляющихся интегро-дифференциальных уравнений [77]. Основная трудность решения этих уравнений состоит в отсутствие общего метода расщепления их в любом порядке. Вторая — это приближенные уравнения типа Перкуса—Иевика и сверхпереплетающих-ся цепочек [1, 3]. В последних двух случаях важным вопросом является физическое обоснование этих уравнений. [c.22]

К адсорбентам для газовой хроматографии предъявляются противоречивые, на первый взгляд, требования. Во-первых, их поверхность должна быть близка к химически и физически однородной (подробнее см. [1]), чтобы обеспечить сим-метрнчность хроматографических пиков разделяемых компонентов, среди которых могут быть вещества с активными функциональными группами. Во-вторых, особенно в препаративной хроматографии, удельная поверхность адсорбента должна быть достаточно большой, чтобы обеспечить высокую емкость колонны. Сильное увеличение удельной поверхности адсорбента связано с повышением степени дисперсности непористых тел или с уменьшением размеров пор пористых тел. При увеличении дисперсности непористых кристаллических и аморфных адсорбентов неоднородность возрастает за счет увеличения числа контактов между частицами, а при сужении пор аморфных адсорбентов — за счет увеличения доли таких пор в общем объеме пор этих адсорбентов. Все эти трудности долгое время мешали развитию газо-адсорбционной хроматографии, однако в настоящее время они в значительной степени преодолены. Этому способствовали, во-первых, успехи в создании новых достаточно однородных адсорбентов с разной удельной поверхностью и пористостью (от непористых кристаллов, макропористых их агрегатов, макропористых ксерогелей и органических полимеров до пористых кристаллов цеолитов и весьма однороднопористых углеродных адсорбентов) и, во-вторых, расширение интервала температуры работы хроматографических колони — от температуры жидкого азота вплоть до 400—500 °С (см. гл. 2). Возможность столь широкого выбора температуры колонны позволяет в широких пределах изменять основную термодинамическую величину, определяющую удерживание данного вещества в хроматографической колонне — его удерживаемый объем У/ . [c.21]

Поскольку [ЛЧщах ОТНОСИТСЯ К минимальному объему, в котором может находиться данная молекула, то термодинамические концентрации С не могут быть больше единицы. Выше мы уже отмечали, что величина [ Vlmax приблизительно соответствует числу неразличимых частиц, находящихся в единице объема твердого или жидкого тела. Таким образом, термодинамические концентрации основных атомов в твердых и жидких телах являются величинами близкими к единице, и по отношению к ним могут быть определены термодинамические концентрации всех остальных частиц. Используемые в физике концентрации выражают обычно число частиц, содержащихся в одном кубическом сантиметре. Значения физических концентрации для твердых и жидких тел находятся в пределах 10 —10 . Отсюда следует, что [c.29]

При изучении адсорбции на ненористых адсорбентах давно было найдено [4], что во многих случаях зависимость от а проходит через минимум, лежащий вблизи от С нашей точки зрения, в изложенном термодинамическом методе определения величины ам заключен более глубокий физический смысл, чем простая констатация минимума на кривой (а). В точке М происходит резкое изменение хода всех основных дифференциальных и интегральных термодинамических функций, что указывает на появление в поверхностном слое при переходе через точку М вещества [c.139]

Расхождения между значениями термодинамических функций НС1, приведенными в работах [1718, 1812, 1813, 4041, 2621] и в табл. 53 (II), до 3000° К составляют от 0,02 до 0,05 кал моль град и обусловлены в основном различием принятых значений физических постоянных. Шерман и Джиок [3706] вычислили поправки к значениям Ф, приведенным в работе [1718], которые учитывали новые значения физических постоянных. С учетом этих поправок термодинамические функции НС1, вычисленные Джиоком и Оверстритом [1718], отличаются от значений соответствующих величин в табл. 53 (II) в пределах 0,002/сал/жо.4ь-гра0. Расхождения между значениями термодинамических функций НС1, приведенными в работе [c.303]

SO2, принятых по работе [2183]. Этим объясняется расхождение на 0,4/са жолб-грай между значениями Ф , полученными в работах [1804, 1227]. Вычисления термодинамических функций S0.2, выполненные Крсссом [1227], были основаны на значениях моментов инерции [1228] и основных частот [602], близких к принятым в настоящем Справочнике. Термодинамические функции SO2, вычисленные Кроссом [1227], приводятся в справочниках [2357, 4384, 3426, 4365, 2312] и в обзоре [1093]. Келли [2357] продолжил вычисления Кросса [1227] для теплоемкости SO2 до 3000° К и составил эмпирическое уравнение, в дальнейшем использованное им для вычисления Н°т — к Sj — [2363]. Значения термодинамических функций SO2, приведенные в справочнике [137], близки к значениям соответствующих величин в работе Кросса [1227]. Различие между значениями Фг и 8°т двуокиси серы, полученными Кроссом[1227] и приведенными в настоящем Справочнике (до 1800° К), составляет 0,1 кал моль град и обусловлено преимущественно различием в принятых значениях молекулярных и физических постоянных. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология